连续减压侧线精馏与柱层析结合精制200号聚醚胺

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200号聚醚胺指分子量在230左右的聚醚胺产品,在聚脲喷涂、大型复合材料制成以及环氧树脂固化剂等众多领域均得到了广泛应用。由于其合成工艺条件较为苛刻,通过端羟基聚醚制备的聚醚胺粗品中含有少量端羟基聚醚及仲、叔胺等杂质,导致产品总胺值和伯胺纯度偏低。因为聚醚胺产品沸点较高、粘度较大,采用普通的分离方法很难对其进行精制。本文概述了聚醚胺的物化性质、合成工艺以及应用现状。在查阅国内外文献的基础上,总结了国内外性质相似物质的分离方法,提出采用不同的连续减压精馏方案与柱层析法结合精制200号聚醚胺粗品。通过Aspen Plus模拟软件对连续双塔减压精馏与连续减压侧线精馏方案进行模拟计算。结合单因素轮换法和正交试验优化精馏过程的操作参数,确定工艺的最佳操作条件。随后对两种精馏方案的分离效果进行比较,通过分析比较目标产物伯胺纯度、收率以及精馏塔能耗等因素,最终确定采用连续减压侧线精馏方案进行精馏实验。以模拟结果为依据,建立减压侧线精馏装置,进行优化实验,实验结果表明侧线采出中伯胺的质量分数为98.37%、收率为94.87%、总胺值为9.2 mmol·g-1。本文研究为进一步工业放大提供理论依据。在稳态模拟优化条件基础上,通过Aspen dynamics建立连续减压侧线精馏的动态控制结构。考察了进料流量扰动(±10%)、进料组成扰动(±10%)以及不同扰动幅度变化的工况下各项控制指标的变化情况,结果表明该动态控制结构可以很好的应对精馏过程的扰动。采用柱层析法对侧线精馏塔釜重组分进行处理,提取塔高沸组成中大分子量伯胺,以此提高目标产品伯胺的总收率。首先进行薄层色谱分离聚醚胺展开剂的筛选实验,为选择柱层析实验洗脱液提供依据,确定了甲醇-二氯甲烷(1:12+3%NH3·H2O)为最佳展开剂。随后对精馏塔釜重组分进行柱层析实验,考查了硅胶目数、硅胶装填高度及上样量对柱层析产品大分子量伯胺纯度的影响,得到了柱层析实验的最佳操作条件。结果表明:选择甲醇和二氯甲烷(体积比1:12+3%NH3·H2O)为流动相、硅胶目数为200-300目、装柱高度为35cm、上样量为2.5 g,柱层析产品总胺值为8.1 mmol·g-1、伯胺纯度为97.13%、收率为89.26%。通过连续减压侧线精馏与柱层析结合对200号聚醚胺粗品进行分离精制,最终产品的总胺值可达到8.89 mmol·g-1、伯胺纯度和总收率分别为98.06%和93.39%、聚醚醇含量为0%。
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