【摘 要】
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臭氧过一硫酸盐(O3/PMS)耦合催化氧化体系既具备臭氧催化氧化体系和过硫酸盐氧化体系的优势,又能弥补二者的不足,已经受到了研究人员的广泛关注。但是其目前也存在缺少高效稳定的催化剂、体系最佳运行条件有待确定以及催化机理暂不明确等问题。因此,本文针对以上提出的问题对O3/PMS体系进行进一步的探究。通过Design Expert 12.0软件中Box-Behnken方法以Mn-Fe/GAC催化剂制备
【基金项目】
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国家自主创新示范区发展建设项目“臭氧催化氧化废水深度处理装备及其产业化研发”
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臭氧过一硫酸盐(O3/PMS)耦合催化氧化体系既具备臭氧催化氧化体系和过硫酸盐氧化体系的优势,又能弥补二者的不足,已经受到了研究人员的广泛关注。但是其目前也存在缺少高效稳定的催化剂、体系最佳运行条件有待确定以及催化机理暂不明确等问题。因此,本文针对以上提出的问题对O3/PMS体系进行进一步的探究。通过Design Expert 12.0软件中Box-Behnken方法以Mn-Fe/GAC催化剂制备过程中浸渍液浓度、煅烧时间和煅烧温度为自变量,以体系TOC去除率为响应值设计响应曲面法优化催化剂制备条件方案。最终确定催化剂的最佳制备条件为:浸渍液浓度1.25 mol/L,煅烧时间2 h,煅烧温度497℃。对Mn-Fe/GAC催化剂进行表征与分析,确定其上负载的活性物质是Mn O、Fe2O3、Mn Fe2O4中的一种或几种的混合物。对O3/PMS耦合催化氧化体系的运行条件及催化剂的稳定性进行探究。得出该体系的最佳运行条件为:初始p H=3,臭氧气量0.8 L/min,臭氧浓度30 mg/L,PMS浓度5 mmol/L,Mn-Fe/GAC催化剂投加量2 g/L,在此条件下体系TOC去除率为71.3%。得出不同阴离子及天然有机物对该体系的影响,Cl->H2PO4->HA>HCO3-。Mn-Fe/GAC催化剂重复使用三次后对体系的催化效果就减至初始效果的62.1%,后续将对其进行进一步的改良和优化以增强其重复使用性。对催化剂的催化路径以及催化机理进行探究。得出催化剂的催化路径可能为:催化O3产生活性较强的自由基而自由基进一步活化PMS产生更多活性自由基进攻体系内有机污染物。催化剂的催化机理可能为:PMS和O3的活化和催化过程发生在催化剂的表面上,Mn-Fe/GAC催化剂先对吸附在催化剂表面的O3进行催化分解后,通过产生的·OH等活性自由基对PMS进行进一步的活化。Mn-Fe/GAC可以结合大量羟基,在催化过程中将羟基提供给临近的Mn(Ⅱ)更进一步促进PMS的活化。Mn-Fe/GAC催化剂中的Mn2+和Fe3+都向PMS提供电子,促使其分解产生SO4·-,随后高价态的Mn和Fe被HSO5-还原,完成了金属的氧化还原循环,促进体系内自由基的生成。
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