金属卟啉催化氧化四氢萘及两步法制备α-四氢萘酮的研究

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α-四氢萘酮是许多药品生产的重要中间体。目前工业上采用以铬盐为主催化剂,以2-甲基-5-乙基吡啶为辅催化剂催化空气氧化四氢萘的工艺制备α-四氢萘酮。这种生产工艺的氧化产物中除α-四氢萘酮外,还含有α-四氢萘醇和α-四氢萘过氧化氢(THP);主、辅催化剂的用量大、不能回收、成本高;铬盐属重金属,环境污染严重,目前的技术铬盐仍不能从体系中分离。迫切需要开发一种无溶剂、无助剂、催化剂用量少、环境友好的、符合绿色化学发展方向的催化氧化新体系。金属卟啉是一种高效、环保、可以在较低温度下选择性氧化惰性烷烃的绿色仿生催化剂,在工业上已有实际应用。本论文在无助剂和助催化剂的条件下,首先对简单金属卟啉催化空气氧化四氢萘进行了研究。结果表明四氢萘的催化氧化产物主要是THP、少量的α-四氢萘酮和微量的α-四氢萘醇,此种方法所用金属卟啉浓度在10-5mol/L左右,THP选择性达90%以上,THP与α-四氢萘酮的总选择性达95%。通过紫外可见光谱、电子顺磁共振能谱等手段对金属卟啉催化空气氧化四氢萘的机理进行了研究。以α-四氢萘酮为最终目的产物,选择过渡金属离子的盐类溶液进一步定向分解金属卟啉催化氧化液中的THP,最后高选择性地得到α-四氢萘酮。此二步法为制备α-四氢萘酮提供了一条高效环保的途径。由于α-四氢萘过氧化氢的分解与转化对金属卟啉催化氧化四氢萘反应的转化率、产物选择性和目的产物的生成速率有重要影响,并直接影响金属卟啉催化剂的寿命和催化效率,对反应过程的控制和安全生产也有着极其重要的影响。因此,本文还研究了金属卟啉(T(p-Cl)PPCo)对THP的分解作用,考察了催化剂浓度、温度等因素对分解反应的影响,为深入了解金属卟啉催化氧化α-四氢萘的过程提供了有用的信息。
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