油溶性纳米TiO2防锈机理及应用研究

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随着纳米技术、表面分析技术的飞速发展,许多学者期望把纳米粒子作为研制新型润滑油添加剂的突破口,从而实现润滑油性能质的飞跃。由于纳米粒子的小尺寸效应、表面效应,使纳米TiO2表面存在大量的羟基,具有较大的比表面积和较高的表面能,因而极易团聚,在润滑油中难以均匀分散,并且稳定性极差。为了有效控制纳米TiO2粒子的粒径,提高在润滑油的分散稳定性,必须对纳米粒子表面进行有机修饰。本文以油酸和十二烷基三甲氧基硅烷(DTMS)为表面修饰剂,研究或改进纳米TiO2粒子的制备和表面修饰工艺,制备在润滑油中具有良好分散稳定性的油溶性纳米TiO2粒子;系统研究纳米TiO2粒子对润滑油腐蚀与防护性能的影响,及其在润滑油中的腐蚀与防护作用机理;在此基础上对纳米粒子作为润滑油添加剂的可行性进行分析,并应用于新型军械油料产品的设计和开发。采用微乳液原位合成法,制备了油酸修饰的油溶性纳米TiO2粒子,所得油酸修饰纳米TiO2粒子粒径分布均匀,平均粒径44nm,并且修饰剂油酸和纳米粒子之间不是简单的物理吸附,而是形成稳定的双齿螯合共价键结构。由于表面修饰剂层的存在,阻止了纳米粒子在基础油中的团聚和沉淀。油酸修饰纳米TiO2粒子有助于增加基础油对金属的防锈性能,油酸:钛酸丁酯为3:4,添加量为5%(质量百分比)时,基础油的防锈效果最好,盐水浸渍试验时间为9h;湿热试验时间为463h,缓蚀效率达到88.21%。采用液相沉淀法制备了十二烷基三甲氧基硅烷(DTMS)修饰的油溶性纳米TiO2粒子,修饰温度40℃、修饰时间12h、修饰剂与Ti为2:1(摩尔比)时,所得粒子具有最佳亲油化度和分散稳定性。在基础油中粒径基本呈正态分布,平均粒径60nm左右。纳米TiO2粒子表面的DTMS修饰膜,有效控制了粒径的过度增长,避免粒子间的团聚,增强了纳米TiO2在基础油中的分散稳定性。基础油中加入5%(质量百分比)纳米TiO2粒子,可有效提高油膜对金属表面的防锈性能。采用电化学阻抗技术,研究了添加纳米TiO2的基础油对金属表面防锈机理,金属腐蚀过程可分为四个阶段:点蚀诱导期、点蚀发展期、腐蚀中期和全面腐蚀期。油溶性纳米TiO2粒子防锈作用主要体现在延长金属表面的点蚀诱导期和点蚀发展期。根据纳米粒子在润滑油品中防锈机理,以及军械油品的特殊要求,对纳米TiO2粒子进行了应用研究,采用油溶性纳米TiO2作为防锈添加剂,成功研制了液气悬挂装置工作液。性能评价表明:该纳米粒子与其它油品添加剂相容性好,对油品高低温性能无负面影响,可显著提高防锈性能和润滑性能。
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