聚合物整体柱微萃取技术(PMME)是固相微萃取技术(SPME)的一个分支,其制备过程简单、易于改性、p H范围宽、生物相容性好、消耗样品及溶剂量少。基于这些优点,PMME被广泛应用于多种类型的实际样品的分析研究中。但由于实际样品基质的复杂性和多样性,同时传统的聚合物整体柱又存在对小分子分离的柱效低的缺点,因此,对聚合物整体柱的改性成为了近年来的研究热点。多孔材料一般包括无机多孔材料和有机多孔材料,无机多孔材料主要包括活性炭与沸石,而有机多孔材料则种类众多。多孔材料一般具有相对密度低、强度高、比表面积大与渗透性好等优点。基于这些优点,多孔材料可以用于聚合物整体柱的改性,以改善整体柱的溶胀效应并增强萃取能力。超分子材料是依靠分子间的作用力结合两种或者两种以上分子而形成的复杂的具有主客体作用的材料,其表面往往含有易修饰的活性基团,非常适合用于聚合物整体柱的改性。而且,其表面的众多活性位点可以用于增强聚合物整体柱对多种小分子的富集效果。本工作用多孔材料和超分子材料对聚合物整体柱进行改性,改善了整体柱的渗透性和稳定性,并通过提供较多的活性位点来增强聚合物整体柱材料与各种有机物之间的相互作用力。基于PMME技术与高效液相色谱(HPLC)联用,对化妆品样品与生物样品中的目标有机小分子进行富集与检测。具体内容如下:1.采用原位聚合法制备了一种新型沸石改性的聚(甲基丙烯酸-乙二醇二甲基丙烯酸酯)整体柱,并将其用作PMME萃取柱,与HPLC联用检测合成色素。通过扫描电镜、傅里叶变换红外光谱、X射线光电子能谱和热重分析对聚合物整体材料进行了表征。研究并优化了影响萃取效率的各种参数。在最佳的实验条件下,得到了合适的线性范围、低的检测限、及较好的日内/日间精密度。该方法用于唇膏样品中合成色素的测定,回收率范围在70.7%–109.7%之间。与传统的聚甲基丙烯酸整体柱相比,沸石改性后的聚合物整体柱具有更的富集能力。2.将共价有机骨架(COF)引入到聚(甲基丙烯酸缩水甘油酯-乙二醇二甲基丙烯酸酯)整体柱中,通过光引发巯基-环氧基点击反应,制备了一种新型聚合物整体柱材料。通过扫描电镜、傅里叶变换红外光谱、X射线光电子能谱和热重分析等手段对COF改性的聚合物整体柱材料进行了表征。将制备得到的整体柱用作PMME萃取柱,与HPLC联用检测了二苯甲酮类物质。在最优的实验条件下,得到了合适的线性范围、低的检出限、及较好的日内/日间精密度。该方法用于分析人尿液和血清样品中的二苯甲酮类物质,得到了较满意的回收率。3.采用原位合成法将离子液体和三聚氰胺基共价有机聚合物(MCOP)的杂化材料(MCOP/IL),与聚合物单体进行共聚合,得到聚(苄乙基三甲基氯化铵-MCOP/IL-二乙烯基苯)整体柱材料。通过扫描电镜、傅里叶变换红外光谱、X射线光电子能谱和热重分析等手段对所得到的聚合物整体柱材料进行了表征。将改性后的整体柱用作PMME萃取柱与HPLC联用,对抗氧化剂类物质进行了富集与检测。在最优的实验条件下,该方法具有良好的稳定性,日内、日间和批次内的精密度均小于10%。该方法应用于化妆品样品中酚类抗氧化剂的测定,并通过加标回收率实验证明了该方法在实际样品中分析的可行性。4.采用原位聚合反应制备了杯[4]芳烃衍生物改性的聚(甲基丙烯酸丁酯-乙二醇二甲基丙烯酸酯)整体柱材料。采用扫描电子显微镜、傅里叶变换红外光谱、X射线光电子能谱和热重分析等技术对合成的聚合物整体材料进行了表征。将该整体柱用作PMME萃取柱,与HPLC联用对双酚类物质进行了分析。在最优的实验条件下,该方法具有合适的线性范围、低的检测限、及良好的日内/日间精密度。该方法应用于人血清样品中双酚类物质的测定,回收率范围在77.6%-109.7%之间。5.采用原位聚合法将烯基硅烷化的层状双氢氧化物(LDH),与二甲基二烯丙基氯化铵、乙二醇二甲基丙烯酸酯进行共聚,将得到的聚合物整体柱材料用作PMME萃取柱,与HPLC联用检测荧光增白剂。利用扫描电镜、傅里叶变换红外光谱、X射线衍射和热重分析等手段,对LDH及其改性的聚合物整体柱材料进行了细致的表征。通过对各种实验参数的优化,验证了该方法的有效性,将本方法应用于化妆品样品中荧光增白剂的测定,得到了合适的回收率范围。