【摘 要】
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本文主要对Ce-Zr-Ln固溶体改性的三效催化剂进行了研究和制备,基本思路是在铈锆固溶体中引入三价稀土阳离子,形成有缺陷的立方相,增强氧离子在固溶体晶格间的流动性,以获得高性能
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本文主要对Ce-Zr-Ln固溶体改性的三效催化剂进行了研究和制备,基本思路是在铈锆固溶体中引入三价稀土阳离子,形成有缺陷的立方相,增强氧离子在固溶体晶格间的流动性,以获得高性能的储氧材料;然后再将这类固溶体加到三效催化剂涂层中,从而有效地增强三效催化剂的氧化还原活性和高温稳定性。首先采用改进的溶胶-凝胶法并以乙醇作溶剂分别在600℃和900℃制备出2组高比表面积的Ce-Zr-Ln(Ln=La、Y、Yb、Gd、Sm、Pr、Dy、Nd)固溶体。并用X-射线衍射方法、BET法、气相色谱法对两组Ce-Zr-Ln固溶体进行了物性表征、比表面积测定和储氧量(OSC)测定。结果表明,两组固溶体均呈现萤石型立方晶相结构,其中,600℃条件下制备的固溶体晶粒较细,900℃条件下制备的固溶体发生一定程度的烧结,晶化程度增加,晶粒度变大,但没有出现第二相,说明固溶体的热稳定性较好;计算出两组固溶体的平均晶粒大小分别在6~8nm之间和15~18nm之间;在600℃条件下制备的Ce-Zr-Ln固溶体的比表面积在60m2/g左右,在900℃条件下制备的Ce-Zr-Ln固溶体的比表面积在40m2/g左右,比CeO2的比表面积分别提高了300%和170%;储氧量(OSC)在600℃时为0.26~0.28 mmol/g,900℃时为0.22~0.25mmol/g,特别是经900℃高温煅烧后,固溶体储氧能力比900℃的氧化铈提高了140%左右,表明在高温条件下该固溶体仍具有较高储氧能力。然后在涂层中分别加入富铈固溶体和富锆固溶体制备出2组三效催化剂,并进行了三效催化剂活性评价,结果表明,固溶体的加入都能提高三效催化剂对三种污染物CO, HC, NO的催化活性,富铈固溶体改性的C系列三效催化剂的催化活性普遍高于富锆固溶体改性的Z系列三效催化剂,与不加固溶体的三效催化剂相比,C系列催化剂CO的起燃温度降低了25~70℃,HC的起燃温度<WP=4>降低了50~137℃,NO的起燃温度降低了0~42℃;Z系列催化剂CO起燃温度降低了25~35℃,HC的起燃温度降低了20~30℃,NO的起燃温度降低了12~20℃。富铈固溶体改性的C系列三效催化剂中以掺杂Sm3+的铈锆固溶体改性的三效催化剂C5为催化活性最佳的催化剂,掺杂Gd3+的铈锆固溶体改性的三效催化剂C3催化活性也较高。C5和C3对CO,HC,NO的起燃温度分别为198℃,248℃,195℃和205℃,255℃,205℃。
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