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α-β不饱和醛选择加氢制备饱和醛的反应,不仅具有理论意义,而且具有实际应用价值。本文研究了Pd/CNT和Ni-Pd/CNT催化剂上,肉桂醛(CAL)选择加氢制备氢化肉桂醛的反应。取得的主要结果如下:
1.经过氧化修饰处理的碳纳米管,负载Pd的效果优于未经处理的碳纳米管,前者还可以提高肉桂醛的转化率和氢化肉桂醛(HCAL)的选择性。
2.以PdCl2为前驱物,用浸渍-氢气还原法和甲醛还原法制备了Pd/CNT催化剂,在对肉桂醛加氢反应的实验结果表明,两种方法制备的催化剂的主要产物都是氢化肉桂醛。而甲醛还原法制备的Pd/CNT催化剂的选择性更高,氢化肉桂醛选择性为89%。
3.反应温度的升高和压力的增大,有助于反应转化率的提高,但都不利于C=C加氢反应。反应温度80℃和压力2.0MPa是优化了的反应条件。
4.发现调控甲醛还原溶液的pH值,得到可控粒径的纳米Pd颗粒。高倍透镜照片表明,在pH=11~13之间,可得到粒径为3~5nm的Pd颗粒。
5.发现肉桂醛加氢反应的选择性与Pd粒径存在尺度关系。Pd粒径减小,有利于C=C加氢,即有利于氢化肉桂醛的生成。Pd粒径为3~5nm时,肉桂醛转化率为98%,氢化肉桂醛选择性为89%。
6.对比Pd/CNT和Pd/AC催化剂,发现微孔的存在常导致重度加氢反应。碳纳米管不存在微孔结构,这一点有利于产物生成氢化肉桂醛,而减少重度加氢生成氢化肉桂醇(HCOL)的几率。
7.制备了掺杂Ni的Pd/CNT,催化剂的性能与Ni,Pd加入的顺序和Ni/Pd的比例有关。另外发现,单金属的Pd/CNT催化剂寿命并不长,掺杂Ni可有效延长Pd/CNT催化剂的使用寿命。