水锰矿与水溶性硫化物(S2-)和Fe2+的反应机理与动力学

来源 :李珊 | 被引量 : 0次 | 上传用户:breeze_86
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
土壤与沉积物中分布广泛的锰(氢)氧化物具有比表面积大、吸附与氧化活性高等特点,影响污染物在环境中的迁移、转化和归趋。硫化矿物开采产生矿渣、尾矿等氧化产生酸性矿山废水,造成土壤酸化。因此,其氧化过程引起广泛关注。作为土壤中氧化能力最强的无机氧化剂,锰氧化物影响硫化物的氧化过程与产酸动力学。氧化锰矿物、Fe2+在固相硫化矿物氧化过程中发挥了重要作用。系统研究锰氧化物与S2-和Fe2+的氧化还原反应过程与动力学,有助于了解它们在自然界中氧化还原行为,也可为认知硫铁矿物与锰氧化物相互作用机理提供理论基础,指导硫化矿物污染治理。现有研究主要为高价锰氧化物与硫化矿物的氧化还原机理与动力学,而对低价锰氧化物关注较少,其影响因素还有待研究。本工作中实验室水热法合成了水锰矿(γ-Mn OOH),应用X-射线衍射仪(XRD)、扫描电镜(SEM)、离子色谱(IC)和分光光度法等方法较为系统地考察了模拟环境中水锰矿对S2-和Fe2+的反应机理与动力学特性,探讨了矿物用量、pH值、温度和环境氛围等条件对水锰矿和硫化物反应过程及速率的影响,主要研究内容和结果如下:1、以γ-Mn OOH为供试氧化锰矿物,考察了在厌氧与有氧环境下,温度为20、30、40 oC,矿物浓度为0.625、1.250、1.875、2.500 g/L,pH为4、6、8、10、12时,γ-Mn OOH/S2-界面反应机理与动力学。厌氧环境中,足量水锰矿与水溶性S2-反应可生成少量的SO32-、S2O32-和SO42-,及单质S(含量高达80%);高pH条件,水锰矿先还原生成Mn(OH)2,其在空气中易转化生成Mn3O4和β-Mn OOH,α-S8进一步氧化生成S2O32-,低pH条件,水锰矿还原主要生成Mn2+。水锰矿不足时,α-S8与S2-反应生成聚硫化合物,聚硫化物在高pH条件易生成,在低pH条件不稳定。厌氧环境,S2-初始氧化速率符合准一级动力学规律,随矿物浓度增加而增大,由于矿物用量与其比表面积相关,说明反应速率受表面扩散控制;随温度升高而增大,反应活化能Ea为46.71 k J/mol;厌氧环境,pH控制为4-12,S2-初始氧化速率随pH增加先增大后减小,在7.0达最大。上述相同条件下,有氧环境中,S2-的初始氧化速率相对厌氧环境反而降低。O2与Mn OOH同时参与了S2-的氧化反应,通入空气有利于单质S向S2O32-的进一步转化。S2-初始氧化速率符合准一级动力学规律,在初始pH为6-12范围,S2-初始氧化速率随pH的增大而减小,pH越低越利于单质S的生成,反之,则利于S2O32-的生成。2、考察在Fe2+浓度为5、10和15 mmol/L,pH控制为3、5、7及环境氛围厌氧、有氧环境下,γ-Mn OOH与亚铁离子的氧化机理及动力学。厌氧环境,水锰矿被还原为Mn2+,Fe2+被氧化为无定型Fe(OH)3,Mn2+和Fe2+均可催化无定型铁氧化物向纤铁矿和针铁矿转化。Fe2+的初始氧化速率随Fe2+初始浓度的增大而增大,在实验pH范围,Fe2+的氧化率随pH增大而增大,是Fe2+氧化活性随pH的增大而增大的结果。有氧环境,对应产物与厌氧环境基本一致,Fe2+的初始氧化速率随Fe2+初始浓度和pH的增大均呈增大趋势。与厌氧条件相比,通空气氧化速率增加显著。
其他文献
报纸
学位
据相关研究统计,全球总的能耗有10%以上用于建筑供暖和制冷空间消耗,并产生近30%的全球二氧化碳排放量。为了提高建筑能源效率和减少温室气体的排放,提高建筑的保温隔热性能被认为是最有效的途径之一。近年来,基于可再生资源的新型保温材料由于其价格低廉,并且可以代替油基绝热材料以减少二氧化碳排放,而被广泛用于建筑围护保温材料。然而,对生物质基保温材料的传热特性以及如何进一步提高隔热性能的研究尚少,并且生物
学位
水力发电在我国现有能源结构占比约20%,中小型水电站约占我国水电总装机容量的三分之一。在早期建设的一部分中小型水电站机组存在转轮设计不合理、制造质量较差、过流部件受到空化和泥沙磨损严重等导致机组性能明显变差和运行不稳定等问题,严重威胁机组的正常运行及电站的安全生产。因此对老旧电站水轮机进行技术改造已成为一项十分迫切的任务,研究如何利用数字化设计方法与数值模拟相结合的方式提高改造设计的准确性和可靠性
学位
学位
学位
学位
在百年未有之大变局的当下,俄乌冲突、疫情无常等错综复杂的国际政治、经济环境,加剧了对海外项目采购供应链的冲击和影响,风险和安全成为不可忽视的重要因素。在激烈国际竞争态势下,中国石油企业效益之争就是其供应链的竞争,提质增效成为海外项目抵御危机与挑战的重要举措。采用先进的供应链采购理念和模式已经成为当前国内外石油企业降低成本、增强竞争力的重要策略。阐述了供应链管理对中国石油海外项目采购管理提质增效的必
期刊
学位
学位