吸热型碳氢燃料氧化安定性评价方法研究

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吸热型碳氢燃料是为满足高超声速飞行器主动热防护需求而研制的先进液体推进剂,同时承担冷却与推进功能。燃料的氧化安定性与原料、加工工艺等均有密切关系,氧化安定性的优劣将直接影响燃料的贮存寿命与裂解应用效果,因此是研究的关键。本文从自氧化动力学、金属相容性、添加剂、贮存期四个方面评价实验室自制吸热型碳氢燃料EHF-1的氧化安定性,为其应用提供适用性依据。燃料的自氧化历程可以从反应动力学的角度进行考察。本文利用加速氧化的方法,从温度和溶解氧含量两方面探究了EHF-1的自氧化动力学。结果表明,抗氧剂与氧的反应速率快于烷烃与氧,且抗氧剂对氧化链式反应的抑制作用会随温度、氧含量的增加而增强,但仍弱于温度和氧对燃料氧化的促进作用。总体上看,降低温度及溶解氧浓度是提高吸热型碳氢燃料氧化安定性的关键,其中溶解氧含量降到50%以下效果更为显著。为了给吸热型碳氢燃料的储存罐、运输管路、飞行器燃料系统等的材料选择方面提供理论依据,本文选用了321不锈钢、5052铝合金、DT4铁、紫铜四种常用金属,对金属与EHF-1的相容性进行了全面研究,结果表明四种金属对EHF-1氧化的促进程度为紫铜>DT4铁>321不锈钢>5052铝合金。此外,添加剂作为改善燃料性能最经济有效的方法,能起到抑制燃料氧化、提高氧化安定性的作用。本文从EHF-1的基础物性、氧化产物、热氧化安定性等方面考察了清净分散剂、金属减活剂、结焦抑制剂、热安定性添加剂包对燃料的实际影响,为吸热型碳氢燃料在选择添加剂种类、含量等方面提供了理论依据。贮存期是燃料氧化安定性的必要检测指标,本文利用三种方法推测常温下EHF-1的贮存期,为吸热型碳氢燃料的实际贮存提供了理论依据。第一种方法以燃料中的过氧化值为检测指标,通过加速氧化燃料,以生成的过氧化物为基准建立了预测EHF-1贮存期的数学模型。第二种方法以抗氧剂的储存后剩余量为检测指标,通过建立抗氧剂消耗时间与温度的关系式来推算燃料贮存期。第三种方法从自氧化动力学入手,将不同温度的自氧化动力学系数与Arrhenius方程结合,由此推算出常温下隔绝空气的EHF-1贮存期。
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