VPO催化氧化丁烷的技术研究

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采用有机相法制备了VPO催化剂,考察了催化剂前驱体制备过程中有机溶剂种类及其配比、溶剂移出时间及移出量、磷酸浓度及磷钒比、助催化元素种类及添加量等多种因素对催化剂性能的影响,研制了选择性好且性能稳定的丁烷氧化制顺酐催化剂。通过XPS及BET等多种表征手段,对催化剂微观形貌、物相组成及比表面积等进行了分析,研究表明VPO前驱体的主要组成为VOHPO4·0.5H2O,活化后的催化剂主要活性相为(VO)2P2O7,并且当催化剂物相中同时含有少量钒磷云母相,其催化性能较好。适量添加助催化元素Mo(Mo/V=0.100)能明显改善催化剂的选择性,采川100wt%的磷酸以及磷钒比为0.95-1.00之间制备的催化剂收率和选择性均较好,而添加助催化元素不会改变VPO催化剂的主要物相。采用上述的表征手段以及催化剂性能评价装置,研究了VPO催化剂活化过程中温度和气氛对其物相结构及催化反应性能的影响。较佳的活化温度为425℃,并且活化气氛中氧含量为3.5-7.0vo1%,水蒸气含量为25vo1%时,催化剂的性能较好。利用研制的VPO催化剂,在实验室微型反应器上对丁烷氧化制顺酐固定床工艺参数进行优化,考察了反应温度、反应压力、原料浓度以及原料空速等反应工艺参数对结果的影响,总结了固定床工艺条件对反应性能的影响规律。较佳的固定床反应工艺参数为:常压下,反应温度为395℃;气体空速(GHSV)为2000-2250h-1;正丁烷浓度为1.4-1.5mo1%。在此考评条件下对制备的VPO催化剂进行了稳定性实验,结果表明在连续运行500h内,丁烷转化率在85%,顺酐收率在55%,顺酐选择性在65%,催化剂主要物相组成基本不变,反应性能稳定。
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