CaSO4:Eu荧光体的制备及其光致发光性质

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本论文主要研究了CaSO4:Eu荧光体的光致发光性质。主要内容有三部分构成:由CaSO4:Eu荧光体的合成条件探索了Eu在CaSO4中的存在价态、Eu2+的还原机理;在CaSO4:Eu中共掺其他金属离子研究了他们对Eu2+的发光性能的影响;利用柠檬酸自燃烧法及丙烯酰胺高分子网络凝胶法对CaSO4:Eu荧光体进行表面处理。结合FL、XRD、UV等测试手段得到如下结论:(1) 以CaSO4为基质的发光材料的发光性能受合成工艺的影响比较大。起始原料、沉淀反应时溶液的pH值、烧结温度、时间及气氛都会对荧光体的发光性能产生明显的影响,其原因是上述工艺条件的变化影响荧光体的晶相纯度和激活剂离子所处的晶场环境。由于Eu3+与Ca2+半径相近,在晶化过程中可以以不等价方式取代基质CaSO4中的Ca2+,同时产生带负电荷的空位,这种空位将电子转移给Eu3+,导致Eu3+自身还原为Eu2+,即加入的Eu3+大部分被还原为Eu2+,还原后的Eu2+与附近的O2-离子形成了牢固的Eu-O共价键,生成了Eu2+(O2-)发光中心。荧光体主要表现为Eu2+的发光特性。(2) 共掺离子浓度不是很大,基本上都不影响基质的晶型。稀土离子的共掺对Eu2+的发光强度的影响程度各有不同。La3+和Y3+是非荧光离子,在一定浓度下会对Eu2+的发光有增强作用。因为在SO42-的负电荷补偿下,Eu2+与La3+和Y3+离子可以进行不等价取代,Gd3+与Eu2+进行不等价取代的几率比La3+和Y3+小,但Gd3+与Eu2+之间可以发生微弱的Gd3+→Eu2+的能量传递。Ce3+→Eu2+的能量传递具有温度效应,是由于温度升高,CaSO4基质容易生成对称性更高的C2V结构,在此位置上,Ce3+容易还原为Ce2+,不发光的Ce4+和Ce2+增多,降低了Ce3+→Eu2+的能量传递。碱金属离子的掺入会降低CaSO4:Eu体系中Eu2+的发光,降低程度为Li>Na>K,源于半径越小的离子越容易进入晶格,而起到电荷补偿剂的作用,降低了Eu3+→Eu2+的转化效率。(3) 用柠檬酸自燃烧法和聚丙烯酰胺高分子网络凝胶法均可以得到粒径为30-50 nm的CaSO4:Eu微粒,但在柠檬酸和聚丙烯酰胺的热分解过程中,增加了体系的温度,使CaSO4在低温下发生分解,生成CaO,并在646 nm左右出现明显的发射光谱。两种方法对微粒粒径、CaSO4的分解程度及光谱影响略有不同
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