【摘 要】
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过渡金属催化的氢化反应和转移氢化反应具有完美的原子经济性和高效性,不仅是目前构建手性化合物最重要的方法之一,而且也是实现绿色催化合成和可持续发展的重要的方向,因此
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过渡金属催化的氢化反应和转移氢化反应具有完美的原子经济性和高效性,不仅是目前构建手性化合物最重要的方法之一,而且也是实现绿色催化合成和可持续发展的重要的方向,因此近年来在学术界和工业界被广泛的研究和应用。羧酸和胺是最常用的化学中间体之一,广泛用于生产的药物活性成分、精细化学品、农用化学品、聚合物、染料、颜料、乳化剂和增塑剂等。但是这些重要的化合物并不容易得到。尽管依赖过渡金属催化氢化能实现各种羧酸和胺的化合物合成,但由于现有的金属催化剂具有各种缺点,并且资源有限难以实现可持续性,因此开发具有高活性和对映选择性的新型催化剂来制备羧酸和胺类化合物具有重要的意义。α-亚甲基-γ-酮羧酸是一种特殊的不饱和羧酸,可以通过不对称氢化获得各种有价值的手性γ-酮酸化合物,并且方便地用于合成许多重要的药物和天然产物,如sacubitril(治疗心力衰竭)和cryptophycin(一种有效的抗有丝分裂抗肿瘤剂)和天然产物geodiamolide A-F。因此我们课题组成功的实现了钯/锌协同催化下对α-亚甲基-γ-酮羧酸高效的选择性氢化反应。在相同的反应条件下,通过不同配体的改变,在常压氢气的氛围下高收率的合成了一系列的α-甲基-γ-酮羧酸,α-甲基羧酸和内酯衍生物。其次,我们课题组实现了以水为氢源,可见光催化下对环状磺酰亚胺的转移氢化反应。我们采用fac-Ir(ppy)3作为光敏剂,二苯基二硫醚作为氢转移催化剂(HAT),在30w可见蓝光的激发下,通过转移氢化反应得到了各种取代的磺酰胺类化合物。同时,我们把水换做氘水时也得到了氘代率高达97%的氘代磺酰胺化合物。之后,我们通过控制实验和荧光实验提出了比较合理的反应机理。最后,我们基于苯并降冰片烯类化合物C-H活化反应研究,成功地通过C-H活化的策略实现了Rh(III)催化下环状磺酰亚胺对氧/氮杂苯并降冰片烯化合物的开环反应,在对反应条件进行优化后,仅用较低的催化量(1 mol%),就可以高收率的得到不同取代基的磺酰二氢化萘结构的衍生物。
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