随着人们对天然产物的研究的深入与现代医学的不断发展,手性化合物的研究越来越受到有机化学家们的重视。该方面的研究主要集中在两个方面,一是发展新的不对称催化剂,二是发展新的不对称催化反应类型。基于本课题组发展的不对称催化体系,本文主要对以下三部分进行了较系统的研究:(1)铜催化的β,γ-不饱和α-酮酯与吡咯的化学选择性和对映选择性1,2加成 Friedel-Crafts 反应。基于之前对吡咯和β,γ-不饱和α-酮酯不对称1,4-加成的Friedel-Crafts反应研究,成功发展了 β,γ-不饱和α-酮酯与吡咯的1,2-加成不对称Friedel-Crafts反应。通过一系列配体的优化,以手性苯丙氨酸衍生的席夫碱配体与铜配位作为催化剂,可以有效催化该反应,并以较高的产率和较高的对映选择性得到目标产物。(2)铜催化的α,β-不饱和酰基吡啶氮氧衍生物与硝基乙酸酯的对映选择性的Michael反应。选取硝基乙酸酯作为稳定的碳负离子供体,α,β-不饱和酰基吡啶氮氧作为Michael受体,发展了硝基乙酸酯对α,β-不饱和酰基吡啶氮氧衍生物的Michael反应。在脯氨酸衍生的三齿配体和铜盐配位的催化剂催化下,该反应得到了较高的产率和对映选择性。(3)锌催化的α,β-不饱和酰基吡啶氮氧衍生物与吡咯的对映选择性的水相Friedel-Crafts 反应。基于课题组发展的带有氨基的手性席夫碱衍生的水相配体,研究了吡咯对α,β-不饱和酰基吡啶氮氧衍生物的水相不对称Friedel-Crafts反应。经过一系列的优化,在水相中,以温和的条件实现了吡咯与α,β-不饱和酰基吡啶氮氧衍生物的不对称Friedel-Crafts反应。