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高乙烯基聚丁二烯具有高抗湿滑性和良好的耐热氧老化性,是制造高性能轮胎的优异材料。阴离子聚合法生产高乙烯基聚丁二烯因具有无凝胶,调节乙烯基含量范围广,工艺简单,污染小等特点而倍受关注。其中调节剂种类及用量,聚合反应温度是影响产物乙烯基含量的主要因素,而开发适用于高温聚合的高效调节剂则一直是该领域的热点课题之一。 本论文采用自制的不对称醚及烷氧基钠作为丁二烯阴离子聚合的结构调节剂,其中不对称醚包括甲基吗啉乙基醚(MOEM),乙基吗啉乙基醚(EOEM),丁基吗啉乙基醚(BOEM),乙基四氢糠基醚(ETE)和丁基四氢糠基醚(BTE);烷氧基钠包括四氢糠醇钠(THFAONa)和吗啉乙醇钠(MEONa)。 本文以正丁基锂为引发剂,环己烷为溶剂,分别采用单一调节剂体系和不对称醚/烷氧基钠的复合调节剂体系制备聚丁二烯。通过膨胀计法研究调节剂种类,用量,反应温度三方面因素对聚合反应速率的影响,求取了各种条件下的假一级表观增长反应速率常数、表观活化能,并根据红外谱图计算产物的微观结构含量。 采用单一调节剂体系合成聚丁二烯,聚合温度对反应速率及产物微观结构影响较大,在较高温度(60-70℃)下调节效果不理想。各调节剂体系在加快聚合反应速率及增加产物乙烯基含量方面的表现顺序一致,都是烷氧基钠>烷基四氢糠基醚>烷基吗啉乙基醚,而且烷基链越长,其调节能力越弱。 相对于单一调节剂体系,复合调节剂体系作用下的聚合速率更快,产物乙烯基含量更高,更重要的是在较高温度(60-70℃)下表现优异,更适合工业化生产的要求。本实验重点考察EOEM/THFAONa和ETE/THFAONa两种复合调节剂体系,并研究不同配比下的复合体系对丁二烯聚合的影响。研究结果表明,同等条件下,ETE/THFAONa体系聚合反应速率较快,调节产物乙烯基含量范围较宽,而EOEM/THFAONa体系产物乙烯基含量较高,但调节产物乙烯基含量范围较窄。