【摘 要】
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本论文主要介绍了自2005年9月至2010年4月期间,在醇的α-位及p-位碳-氢活化/官能团化反应研究方面的工作,分为三个章节:第一章以碳的杂化方式分类,系统介绍了C(sp)-H,C(sp2)-H,
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本论文主要介绍了自2005年9月至2010年4月期间,在醇的α-位及p-位碳-氢活化/官能团化反应研究方面的工作,分为三个章节:第一章以碳的杂化方式分类,系统介绍了C(sp)-H,C(sp2)-H,C(sp3)-H三类碳-氢键活化/官能团化反应的基本类型和最近报道一些实例。此外,还对醇/醚氧邻位C(sp3)-H的官能团化反应进行了专门的归纳和总结。第二章在我组前期工作基础上,进一步发展了过渡金属钌和铁催化的醇α-位sp3碳-氢活化/碳-碳键偶联反应。研究工作对底物、催化条件、反应立体控制、以及反应机理等都进行了更为深入的探讨,反应方法着重体现了原子经济性和环境友好等特征,为合成一系列官能团化的二级醇建立了高效、简捷的新方法。第三章围绕过渡金属/路易斯酸促进的醇的p-位sp3碳-氢官能团化构筑碳-碳键开展了一系列的研究。研究发现在该体系下通过选用不同的一级、二级、和三级醇与醛反应,可以发生不同机制的偶联反应,从而定向多样性的合成α,p-不饱和醛酮、1,3-二醇、多取代四氢吡喃等多种具有重要应用价值的结构单元。
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