【摘 要】
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由于在气体贮存分离以及催化方面潜在的应用前景,合成具有孔道或空腔的多孔金属有机框架受到了广泛的关注。本文利用含吡啶三角配体通过自组装方法合成了系列多孔配位聚合物,
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由于在气体贮存分离以及催化方面潜在的应用前景,合成具有孔道或空腔的多孔金属有机框架受到了广泛的关注。本文利用含吡啶三角配体通过自组装方法合成了系列多孔配位聚合物,在对其单晶结构详细表征的基础上,重点研究了多孔配位聚合物的吸附性能,探讨了结构与性能的关系。主要内容如下:1.设计合成了一个吡啶三角配体BTTP4,利用此配体研究了其与Ag+的组装过程中溶剂以及阴离子对组装结构的影响,结果显示,阴离子和溶剂分子的尺寸在结构的导向中起着模板作用,大尺寸的客体更容易生成二维(6, 3)结构,而客体尺寸较小时,则可以得到三维网络结构。2.利用吡啶三角配体BTTP4与卤化亚铜成功组装出两个具有一维通道的中性骨架,二者在低温常压下表现出对CO2选择性吸附。此外,化合物10在失去客体后的空骨架表现出对芳香客体的倾向性吸附行为。3.利用含吡啶二酸三角配体INIA与Cu2+、Ni2+组装出两个具有笼状结构单元的多孔结构(12和13),其中化合物12对CO2气体展现出了良好的选择性吸附性能,即在273K,1atm条件下,对CO2与N2吸附的体积比大于15,表明笼装结构的存在增强了与客体间相互作用。利用吡啶二酸配体INIA与Zn2+、Co2+、Cu2+双核簇次级结构可组装出柱层结构的骨架,实现了由单一配体对柱层结构的组装。4.通过改变混合溶剂的配比,可以控制吡啶二酸配体INIA与Zn2+的组装产物结构。利用不对称配体INIA与Pb2+合成了一个含有一维棒状次级结构的三维化合物(18),并对其进行了吸附性质研究,结果表明此结构表现出依赖于客体尺寸的“收缩-膨胀”动态行为。
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