螺杂环类乙酰肝素酶抑制剂的合成及活性研究

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硫酸乙酰肝素(HS)通过同纤维母细胞生长因子(factor-2)、血管内皮生长因子(VEGF)和肝素结合表皮生长因子(HB-EGF)等各类细胞生长因子相互作用来调节向癌细胞的信号传递。细胞表面、细胞外基质中的硫酸乙酰肝素(HS)对癌细胞的扩散起着主要抑制的作用。因为硫酸乙酰肝素(HS)对抑制各类生长细胞因子起到重要作用,硫酸乙酰肝素(HS)模拟物现阶段已经被合成出来,并且在对癌症细胞的测试中显示出了良好的抗癌效果。其中DMBO(2-(2,6-二氟苯基)-5-(4-甲氧基苯基)-1-氧-3-氮螺[5,5]十烷)作为一种新开发出的HS模拟物,在细胞测试中显示出对癌细胞的转移有很强的抑制作用,其中也包括具有高度转移活性的小鼠骨肉瘤细胞株LM8G7。同样,DMBO对人类乙酰肝素酶表现出强烈的抑制作用。1.鉴于DMBO对各类癌细胞转移及乙酰肝素酶有较强的抑制作用,本论文通过改变DMBO各苯环上的取代基的种类和位置,合成了两个系列13种未见于文献报道且有望用作乙酰肝素酶抑制剂的、不同功能基取代的1,3-N,O杂螺环型DMBO衍生物,通过IR,NMR,MS等分析手段表征了所合成新化合物的结构。通过对反应条件的优化,找到成功避免中间产物脱水生成副产物的条件,使该合成路线具有原料易得,操作简单,产率高等特点。2.通过1HNMR和UV-Vis和初步量子化学理论计算等手段,研究了所合成化合物在不同溶液体系中的环-链互变异构平衡现象,发现了影响平衡的因素和规律。评价了部分所合成的乙酰肝素酶抑制剂在体外对硫酸乙酰肝素蛋白氧化酶的抑制活性。研究结果表明,所合成的1,3-N,O杂螺环型DMBO衍生物,除个别化合物外,均表现出优于DMBO的乙酰肝素酶抑制活性(DMBO:IC50=65μm)。特别是化合物14的IC50低达4.47μM。
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