半刚性芳香多羧酸配体金属配合物的构筑及性能研究

来源 :黑龙江大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:longyilang
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在本论文中制备了三种半刚性芳香多羧酸配体,分别是:H3cbca(4?-(1-carboxyethoxy)-[1,1?-biphenyl]-3,5-dicarboxylic acid),Hcmtna(4-(carboxy methoxy)-6-methyl-1-(p-tolyl)-2-naphthoic acid)以及H2cmna(6-(carboxy methoxy)-2-naphthoic acid),使用溶剂热的方法分别研究制备了不同的金属配位聚合物,并对配合物的结构和性质做了以下研究:有机羧酸配体H3cbca与Co Cl2·6H2O通过溶剂热的方法合成了[Co2(OH)(H2O)2(cbca)2H2O]n(CP 1),通过X-射线单晶衍射的测试证明了CP 1的三维骨架结构,同时又测试了CP 1的X-射线粉末衍射、红外光谱、紫外吸收光谱和热失重来进一步分析CP 1的结构特征等并探究了CP 1对硝基呋喃类抗生素(NFs)、农药2,6-二氯-4-硝基苯胺、Fe3+、硝基芳香族化合物的荧光识别性能以及机理。有机羧酸配体Hcmtna构筑了4个配合物,分别是Co(H2O)4(Hcmtna)2(Co-cmtna),[Cd(H2O)(cmtna)]n(CP 2),[Eu(H2O)2(cmtna)(Hcmtna)]n(CP 3),[Sm(H2O)2(cmtna)2]n(CP 4)。经研究发现Co-cmtna在识别抗生素、鉴定农药、Fe3+时表现出高灵敏度和低检测限。另外研究配体Hcmtna和Co-cmtna分别与人血清白蛋白相互作用,通过紫外-可见(UV-Vis)吸收,荧光,同步荧光,三维荧光,圆二色性(CD)光谱学以及分子对接对分析物与人血清白蛋白(HSA)的作用进行分析。结果表明,分析物与HSA相互作用的机理是静态淬灭。通过研究计算可以知道分析物与HSA作用的结合位点数,结合常数和结合距离(r),且相互作用的过程是自发的,两个分析物主要通过静电力与HSA结合。鉴于Fe3+和Co-cmtna之间的淬灭关系,又研究了在Fe3+存在时对Co-cmtna和HSA相互作用的影响,这有助于了解分析物在体内的吸收和代谢,并为设计含萘的药物提供基础。使用配体H2cmna(6-(carboxymethoxy)-2-naphthoic acid)构筑了6个配合物,分别为Co(H2O)4(Hcmna)2(Co-cmna),[Zn(cmna)H2O]n(CP 5),[Cd(cmna)H2O]n(CP 6),[Sm(cmna)H2O]n(CP 7),[Eu2(H2O)4(cmna)3]n(CP 8),[Tm2(cmna)3(H2O)3]n(CP 9)。结果发现这6个配合物具有两种不同类型的空间群,且构建出了具有不同维度结构的配合物。另外,利用元素分析、红外光谱、粉末X射线衍射、热稳定性分析等对配合物进行进一步表征。
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