胍盐低聚物的分子结构与抗微生物及生物毒性的关系及其在聚合物中的应用

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胍类低聚物具有高效、低毒且广谱的杀菌效果,可应用于众多领域。本文研究了胍盐低聚物的合成、结构及影响抗菌活性的因素并将其键合到聚合物基体上,拓展胍盐低聚物的应用领域。   首先,以不同碳链长度的二胺与盐酸胍熔融缩聚,合成四种胍盐低聚物。红外和核磁的结果显示,四种低聚物具有相同的官能团结构。电喷雾离子飞行质谱的结果进一步表明,二胺和盐酸胍的缩聚反应产物都存在3类主要的线型产物,以及4类由此衍生的支化和环化产物,其结构上具有一致性。然而,它们的表面张力随重复单元碳链长度的增加而减小,即疏水性增强。对抗菌活性(MIC)与溶血活性(HC50)的测试表明,疏水性越强,抗菌性能越好,同时溶血性和细胞毒性也就越大。根据各胍盐低聚物HC50/MIC比值,可提供不同抗菌场合的选择性。热失重(TG/DTG)结果显示各低聚物的分解温度都大于350℃,可作为添加剂用于塑料、纤维等基体树脂中。   进一步,通过改变己二胺和盐酸胍的摩尔比,控制反应时间和温度,分步合成分子量分布较窄,结构组分较单一的胍盐低聚物。以连续稀释法测试各步产物对三种微生物的最低抑菌浓度(MIC),结果表明:PHMG的平均分子量越高,抗菌活性越好;三种线型结构对抗菌活性的贡献相同。   最后,用马来酸酐、甲基丙烯酸缩水甘油酯等修饰PHMG,使其端基带有活性双键,进一步接枝在聚丙烯链上。另外,将PHMG与马来酸酐改性的聚丙烯和聚丙烯腊反应,同样制备得到抗菌母粒(PP-g-PHMG和PPw-g-PHMG),再与PP共混制得抗菌材料。测试了PHMG的接枝率、材料表面能随时间及PHMG浓度的变化,发现PPw-g-PHMG向材料表面迁移的能力大于PP-g-PHMG;聚乙二醇改性的PHMG,向表面迁移的能力进一步增强。PHMG键合至PP后,热稳定性得到了提高。用抑菌圈法表征材料的抗菌活性,当PHMG的添加量在1%以上时,对革兰氏阴性和阳性菌的抑菌圈直径均大于14mm,是一类性能良好的抗菌材料。
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