CO还原SO2反应负载型催化剂的制备及活性研究

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钙钛矿在CO催化氧化、NOx的去除、氧的电化学还原、汽车尾气的脱硫脱氮方面有广泛的研究。尤其在脱硫脱氮方面的高活性,引起了学者的广泛关注,但是在烟道气脱硫领域一直没能得到大规模的工业应用,主要受高活化温度、遇氧失活以及低比表面等因素的制约。LaCoO3的主要制备方法有溶胶-凝胶法、共沉淀法、机械球磨法、自然燃烧法、微乳液法、微波-凝胶法、超声-溶胶浸渍法等。本文采用溶胶-凝胶法和共沉淀法制备催化剂,使用超声-溶胶浸渍法负载LaCoO3于γ-Al2O3上,制备出LaCoO3/γ-Al2O3负载型催化剂。论文首先探讨了溶胶凝胶法和共沉淀法LaCoO3的制备过程,利用XRD、SEM、TG-DTA等手段表征了样品,得到最佳制备条件;为了研究LaCoO3在载体γ-Al2O3上的负载情况,采用共沉淀法制备了La2O3-Co3O4/γ-Al2O3催化剂,并与LaCoO3、La2O3-Co3O4镧钴混合物催化剂作比较,探讨γ-Al2O3上LaCoO3的形成机理;最后采用超声-溶胶浸渍法制备了LaCoO3/γ-Al2O3,实验证明其低温活性和活化温度都比LaCoO3优良。XRD、SEM表征结果表明,Co(NO3)2、La(NO3)3在载体表面的分散程度对LaCoO3晶型的形成有很大影响,柠檬酸和超声能使La、Co在载体表面较好的分散。柠檬酸有助于降低钙钛矿形成的温度,当n(柠檬酸):n(La3+):n(Co2+)=3:1:1时,能形成最完整的LaCoO3;超声能防止氧化铝微孔的堵塞而损失比表面。对La2O3-Co3O4/γ-Al2O3的研究表明,催化剂表面形成少许LaCoO3,硫化样品的XRD谱图表明,钙钛矿结构更易硫化形成相应的硫化物,单独的La、Co氧化物很难硫化,该催化剂的低温活性优于LaCoO3。使用超声-溶胶浸渍法制备的LaCoO3/γ-Al2O3比La2O3-Co3O4/γ-Al2O3催化剂的LaCoO3晶型更完整、含量更高,其完全活化温度为400℃,低温活性也优于LaCoO3
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