原位聚合沉积制备高质量纳米导电聚苯胺(PANI)薄膜

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本工作采用苯胺分散聚合体系,分别选用水溶性高分子-聚乙烯吡咯烷酮(PVP)与聚乙烯醇(PVA)为空间稳定剂,在玻璃表面原位沉积制备高质量纳米导电聚苯胺(PANI)薄膜。薄膜表面形貌光滑,膜厚可控,电导率可调。稳定剂PVP及PVA的加入明显降低了薄膜表面粗糙度,改善了薄膜表观质量。研究了苯胺单体浓度,稳定剂浓度,基体表面性质及反应时间对薄膜质量的影响。结果表明:对于苯胺浓度为0.2mol/L的体系,稳定剂PVP浓度在0.125wt﹪~4wt﹪范围内,及稳定剂PVA浓度在2.5wt﹪-3wt﹪范围内,是制备高质量PANI薄膜的最佳稳定剂浓度。PANI薄膜电导率随膜厚的增大而增大,达到饱和厚度时,电导率也达到最高。以PVP为稳定剂制备的薄膜电导率最高可达4.4S.cm-1,以PVA为稳定剂制备的薄膜电导率最高可达9.5S·cm-1。红外光谱结果表明PANI薄膜中不含有稳定剂PVP。紫外光谱结果表明与普通溶液法制备的PANI粉末相比,纳米尺寸PANI薄膜的紫外吸收峰分别发生了红移与蓝移。通过对比可知,以PVP为稳定剂制备PANI薄膜的表观形貌较好,以PVA为稳定剂制备PANI薄膜的饱和厚度较高,且相同膜厚的PANI薄膜电导率较高。采用十八烷基三氯硅烷(OTS)改性玻璃表面,使玻璃表面从亲水性变为疏水性,加速了PANI的沉积且提高了薄膜厚度。 研究发现,聚苯胺在玻璃表面成膜经历成核,生长和饱和三个阶段;且玻璃表面聚苯胺的沉积与聚合早于分散液中的苯胺聚合反应,这可用异相催化机理解释。吸附在玻璃表面的苯胺阳离子自由基改变了自身电子分布,降低反应的活化能,因此其反应活性高于分散液中的苯胺聚合反应,使得聚苯胺优先在玻璃表面沉积成膜。
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