合成DL-γ-丁内酯铜基催化剂制备表征及催化性能研究

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α-羟基-β,β-二甲基-γ-丁内酯(简称DL-γ-丁内酯)具有广泛的用途,是制备泛酸钙、泛醇的中间体。合成DL-γ-丁内酯铜基催化剂具有高活性的特点,然而其热稳定性较差。采用共沉淀法制备的铜基催化剂,具有较高的活性和稳定性。本文在小试的基础上,考察了催化剂制备的放大效应,同时考察了催化剂的稳定性,还对催化剂成型工艺进行初步的探讨,以期实现这种新型铜基DL-γ-丁内酯合成催化剂的工业化。考察了制备条件对催化剂活性和稳定性的影响。催化剂制备的工艺优化后如下:在搅拌速度150 r/min,沉淀温度为45℃,盐溶液滴加速度为40 ml/min,老化温度为85℃,老化时间6 h,盐溶液浓度为0.05 mol/L,碱溶液浓度为0.10mol/L,pH为8,焙烧温度为500℃。本文考察了催化剂的放大效应。催化剂的制备量放大10倍、100倍后,催化剂的活性和耐热性基本保持不变,催化剂的物相,比表面积及表面形貌无明显变化。催化剂放大样(800 g)进行活性评价,DL-γ-丁内酯的收率达到98%。本文考察了催化剂的稳定性。对催化剂进行了500 h的稳定性评价,催化剂活性无明显失活。因为催化剂中铜组分之间作用较强,还原后的Cu晶体能较好的分散在二氧化硅的载体中,且铜晶粒粒径较小。在反应过程中,铜晶粒粒径增长缓慢,防止团聚等现象的出现,导致催化剂活性改变。本研究考察了成型助剂(粘结剂和润滑剂)、工艺条件对催化剂成型体强度的影响,并进一步优化成型条件。结果表明:粘结剂(水)湿基含量为15%,润滑剂(石墨)的用量5%(粉体总质量的质量百分数),冲模装填量为10 ml时催化剂成品的强度最强。
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