10-羟基苯并喹啉偶氮衍生物的合成及对F~-离子的识别研究

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一:介绍了阴离子的作用、结构特点、与受体的相互作用,阴离子识别的研究方法和阴离子识别受体的设计,偶氮及偶氮酚类受体的研究进展,在此基础上介绍了本论文的研究内容及意义。二:合成了7-(4-氰苯)偶氮-10-羟基苯并喹啉(主体1)和7-(2-氰苯)偶氮-10-羟基苯并喹啉(主体2),并通过紫外-可见吸收光谱研究了它们与阴离子F-、Cl-、Br-、I-、Ac-、HSO4-的识别作用。实验结果表明,主体1和2均可选择性裸眼识别F-离子。未加阴离子时,主体1和2的最大吸收峰均在410nm处;加入F-后,最大吸收峰波长发生红移,分别在565nm和555nm处产生新的吸收峰,而410nnm处的吸光度明显减小。同时,主体溶液颜色由黄色分别变为紫红色和橙红色。而加入其他阴离子后溶液颜色和吸光度不会发生任何变化。吸光度的比值与F-离子的浓度在一定范围内呈线性关系。其它阴离子(除HS04-离子外)对该识别体系无干扰。1HNMR滴定实验及甲醇影响实验表明,F-离子可与主体分子中的-OH形成氢键,有利于体系发生分子内电荷转移,导致配合物的吸收光谱向长波方向移动,同时吸光度值增加。三:合成了7-(2-氯苯)偶氮-10-羟基苯并喹啉(主体3),并研究了不同阴离子(F-、CI、Br-、I-、Ac-、HSO4-)对主体的紫外可见吸收光谱及溶液颜色的影响。由实验结果可知,主体3的最大吸收峰出现在390nm处。当加入F-后,最大吸收峰波长发生红移(由390nnm移至535nm),主体溶液颜色由黄色变为红色。而其他阴离子则不会对溶液颜色和吸光度有影响。实验结果表明主体3可选择性裸眼识别F-离子。其中吸光度的比值与F-离子的浓度在一定范围内呈线性关系。利用1HNMR滴定实验及甲醇影响实验对识别机理进行了验证。四:探讨了7-(取代苯)偶氮-10-羟基苯并喹啉中取代基对体系吸收光谱的影响,发现其呈一定的规律性,即主体和F-离子形成配合物后,其偶氮特殊吸收带(最大波长峰)红移的程度随着取代基吸电子能力的增强而增大。研究结果对今后该类体系的设计提供了一定的理论基础。本文制成了可快速、便捷检测氟离子的试纸。
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