含有多个1,8-萘酰亚胺荧光团的重金属离子荧光探针的研究

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本文以三(2-氨乙基)胺和三聚氯氰组合1,8-萘酰亚胺和N,N-二甲基乙二胺合成了三种新颖的含有多个荧光团和识别基团的Fe3+和Cr3+荧光探针NET、NETDE和TMNET。通过红外光谱、质谱、核磁共振、元素分析表征了其结构。研究了其在不同溶剂中的光物理性能,对Fe3+和Cr3+的传感行为和机理,以及溶剂和pH值对其传感行为的影响。NET的吸收在270~400nm,而在340~470nm发射出较弱的荧光,摩尔吸光系数在(1.10~3.57)×104L·mol·cm-1之间,荧光量子产率在0.0120~0.0269之间。NETDE和TMNET由于萘环4-位烷氨基的引入吸收和发射光谱红移至可见区,且荧光大大增强。通过考察所得荧光探针在不同溶剂中对金属离子的选择性,确定了每个探针的优化检测体系:NET为DMF和水(2:3,体积比);NETDE为DMF和水(4:1,体积比):TMNET为DMF和水(9:1,体积比)。在这三个体系中,NET和TMNET是增强型Fe3+荧光探针,而NETDE是增强型Fe3+和Cr3+荧光探针。其选择性和灵敏度明显好于单荧光团和单识别基团、单荧光团和双识别基团、双荧光团和三识别基团,以及用1,8-萘酰亚胺修饰的树枝状相似结构对照探针。NET通过分子中心的叔胺N原子和酰亚胺中的N原子与Fe3+形成1:1络合物。NETDE通过分子中心的叔胺N原子、酰亚胺中的N原子以及一个((N,N-二甲基)氨基)乙基)氨基中的N原子与Fe3+形成1:2络合物,而通过分子外围的(((N,N-二甲基)氨基)乙基)氨基中的N原子与Cr3+形成1:3络合物。TMNET通过分子外围的(((N,N-二甲基)氨基)乙基)氨基中的N原子与Fe3+形成了一种比较复杂的络合物。NET、NETDE和TMNET的适用pH值范围分别为3.1~6.4、5.5~7.5和3.5~8.5,对Fe3+和Cr3+的响应快速而稳定,可以应用于环境和生物体系。
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