β-环糊精荧光增敏法在化学分析中的应用

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环糊精作为超分子中不可或缺的主体,近年来被研究得越来越多。环糊精中β-环糊精因外亲水、内疏水的结构,能选择性包结客体分子形成包合物,改变客体分子物化性质,如光谱性质、水溶性、稳定性等,得到广泛应用。本文依据超分子化学理论基础,研究了β-环糊精荧光增敏法在化学分析测定中的应用,用以提高分析测定的检测限、灵敏度和准确度。利用紫外-可见光谱法、荧光光谱法、红外光谱法对β-环糊精荧光增敏机理及影响因素进行探讨,同时采用分子模拟对实验结果进行验证。本文的主要工作内容如下:1、建立了荧光增敏亚甲基蓝测定安氯地平的新方法。在0.20mol·L-1硫酸溶液中,安氯地平对β-环糊精增敏高锰酸钾氧化亚甲基蓝体系的荧光具有增强作用,通过测定亚甲基蓝的荧光强度间接测定安氯地平的含量。该体系最大激发波长为λex660nm,最大发射波长λem678nm,线性范围0.05~3.8mg·L-1,检出限0.005mg·L-1,相对标准偏差1.8%。本方法操作简单,稳定性好,灵敏度高,该方法同样可用于实际样品中安氯地平的测定。2、研究发现,在碱性介质中葡萄糖与亚甲基蓝直接反应,使亚甲基蓝荧光猝灭。若换用β-环糊精—亚甲基蓝荧光探针,则体系的荧光猝灭强度大大提高,从而提高了测定灵敏度。据此,建立了以β-环糊精—亚甲基蓝为荧光探针直接测定葡萄糖的荧光分析新方法。该体系最大激发波长为λex660nm,最大发射波长为λem678nm,葡萄糖的质量浓度在0.02~26mg·L-1与其体系的荧光猝灭强度呈线性关系,方法的检出限(3S/N)为0.002mg·L-1。本方法可直接用于实际样品中葡萄糖的测定,回收率在97.4%~101.0%之间,相对标准偏差(n=5)小于2.3%。3、合成了β-环糊精作为主体,亚甲基蓝作为客体的包合物。采用紫外-可见分光光度法、荧光光谱法和红外光谱法研究了β-环糊精和亚甲基蓝的包和作用,确定了包合物的化学计量比为1:1;考察了β-环糊精浓度,溶液pH,有机溶剂,离子强度及温度对包合物包合度及其稳定性的影响;并运用分子模拟的方法对此包合物进行分析研究,进一步验证了包合物的形成和包和方式。4、合成了以β-环糊精为主体,茜素紫为客体的包合物。采用紫外-可见分光光度法和红外光谱法研究了β-环糊精和茜素紫的包合作用,确定了茜素紫在pH10、11、12的缓冲溶液中分别以H2R2-,H2R2-和HR3-, HR3-的形式与β-环糊精形成包合物。考察了包合主体β-环糊精的浓度、有机溶剂及离子强度对包合物稳定性的影响。并运用热力学法分析了体系的温度和包合物包合常数的关系,得到包合过程中焓变,熵变及自由能变化;并通过分子模拟对包合物的包合形式进行分析,与实验结果相一致。
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