金/氧化铈催化剂和钯镓催化剂的模型体系研究

来源 :中国科学技术大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:wangfc
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
多相催化反应过程非常复杂,对其催化表面物理化学研究存在很大的困难。制备表面结构明确且均一的模型催化剂并研究其在相应反应中的催化性能和反应机理,是从微观角度阐述真实的多相催化反应过程和建立催化剂构-效关系的有效途径。在本博士学位论文中,我们在超高真空条件下制备了传统的CeO2/Au(110)倒载模型催化剂,研究其催化低温CO氧化反应和水气变化反应中的表面反应机理;同时,我们通过原子层沉积方法制备表面结构明确的Ga2O3-Pd/Al2O3模型催化剂,研究其催化乙炔选择加氢反应中的结构-性能关系和催化反应机理,并超高真空条件下研究了三甲基镓在Pd(111)表面的分解行为来理解原子层沉积方法制备Pd-Ga催化剂的过程。本博士学位论文取得的主要研究成果如下:(1) 通过CO,O2和水在CeO2/Au(110)倒载模型催化剂表面的吸附和共吸附控制制备表面吸附物种并研究其表面反应性能,建立了其催化低温CO氧化反应和水气变化反应中生成CO2的表面反应网络,包括:Ce02表面CO与晶格氧反应形成表面的碳酸盐物种并在高温分解生成CO2 (~350 K); CeO2表面CO与吸附分子氧反应形成碳酸盐物种并在高温分解生成CO2 (~290 K); CeO2表面羟基促进的碳酸盐的分解生成CO2 (~210 K); CeO2表面CO与表面羟基反应生成CO2 (~200 K); CeO2表面水促进的碳酸盐的分解生成CO2(-160 K);Au表面吸附的CO与Ce02表面羟基发生界面反应生成CO2(-130 K)。(2) 研究了三甲基镓在Pd(111)表面的吸附和分解行为和预吸附H,O对吸附和分解行为的影响。140 K三甲基镓在Pd(111)表面解离吸附,形成Ga(CH3)x和CHx物种在表面;Ga(CH3)x的Ga-C键在275-325 K逐步断裂,形成CH3, CH3加氢和脱氢生成CH4(g)和H2(g)。当Pd(111)表面预吸附H时,三甲基镓会与表面的H反应形成一甲基镓,一甲基镓在315 K左右分解生成CH4和H2。当Pd(111)表面预吸附O时,三甲基镓与表面O反应形成Pd-O-Ga(CH3)2中间物种,该中间物种在250 K左右分解生成CH4和H2。(3) 通过原子层沉积方法制备了Ga2O3-Pd/Al2O3模型催化剂,发现Ga203优先沉积在Pd粒子的低配位Pd原子上(如边角位和开放晶面),合适的Ga203沉积量能够将Pd(111)晶面的边角位转变为类{111}平台位。Pd(111)平台位是催化过量乙烯中乙炔选择加氢反应的活性位,因此在Pd粒子表面沉积合适的Ga203能够显著提高催化选择加氢活性;同时Ga203在Pd粒子表面开放晶面的沉积能够抑制开放晶面表面上积碳过程,进而抑制积碳物种扩散至相邻Pd(111)晶面,从而显著提高催化剂的稳定性。该研究结果发展了通过ALD方法在负载型Pd粒子表面选择沉积适量Ga203同时显著地提高其催化乙炔选择加氢反应活性和稳定性的新途径。总之,我们利用具有明确结构的基于单晶的模型催化剂和基于纳米晶的模型催化剂研究并澄清了重要催化反应体系的表面催化反应机理和结构-性能关系。取得研究结果对相关催化反应体系高效催化剂的结构设计具有一定的指导意义。
其他文献
2012年8月-2013年10月在弄岗国家级自然保护区15hm2的森林动态永久监测样地(大样地)中布设35台红外相机,通过对红外相机所拍摄到的赤麂Muntiacus muntjak照片进行整理,利用3个
介绍了地质雷达在工程勘察中的几种干扰因素,并对一些主要干扰因素图像特征及其形成原因进行了分析;对如何抑制干扰提出了一些具体措施,为工程勘察地质雷达的资料解释提供了可供
目的 :探讨使用无张力疝修补术与传统疝修补术治疗腹股沟疝的疗效。方法 :选取我院2013年1月至2014年1月期间收治的76例腹股沟疝患者作为研究对象。按照随机数表法将这些患者
毛艳阳的作品涉及十分广泛的社会文化问题.从环保.生态到灾难.战争.从爱情.人生到宗教.信仰.从历史经历到社会现场.从存在困境到文化身份.充满探寻精神.
回 回 产卜爹仇贱回——回 日E回。”。回祖 一回“。回干 肉果幻中 N_。NH lP7-ewwe--一”$ MN。W;- __._——————》 砧叫]们羽 制作:陈恬’#陈川个美食 Back to yield
近日美国一家老年网站介绍说,老年人常吃三种食品,有助于增强大脑的功能和保持思维敏锐,从而起到预防老年痴呆症的作用。这三种食品是: 油性的沙拉酱这种沙拉酱有助于保持大脑功
期刊
目的 :探讨使用精囊镜技术对血精症患者进行诊疗的临床效果。方法 :选取2012年1月~2014年1月我院收治的156例血精症患者作为研究对象。对他们使用精囊镜技术进行诊疗。然后,
目的观察目标导向液体治疗(GDFT)在经皮肾镜碎石取石术(PCNL)中的临床效果。方法择期行PCNL患者40例,随机分为观察组(O组)和对照组(C组),每组20例,所有患者都采用气管插管全
目的探讨运用改良胸大肌皮瓣修复头颈部恶性肿瘤根治术后缺损的临床效果。方法选择该院头颈外科2013年9月至2017年1月收治的头颈部恶性肿瘤术后缺损患者28例,使用改良胸大肌
蒂芙尼(Tiffany&Co.)以其经典的“TiffanyB1tie”包装,白色丝带以及漂亮的珠宝和精美的钻石而闻名。蒂芙尼独特和可辨认的审美以创新的脚步给人带来惊喜不断,不只从珠宝饰品业跨足