该文的目的主要有两个,其一是采用原子转移自由基聚合(ATRP)方法合成结构清楚的嵌段离聚体,为今后研究嵌段离聚体提供有效素材;其二是探讨嵌段离聚体在各种溶剂中稀溶液中的聚集行为,旨在从分子水平上揭示嵌离聚体分子链在溶液中的聚集规律.探讨微观结构与宏观性能的关系.该文首先采用均匀设计方法研究了各种反应因素对甲基丙烯酸丁酯(BMA)本体ATRP反应的影响,探讨了其聚合反应动力学规律.发现单体加入量、催化剂及其配体用量、引发剂用量、反应温度和时间等都对聚合反应产生影响,而且存在明显的交互效应.利用过渡态理论求得了BMA本体ATRP反应的活化热力学参数,并从理论上说明了ATRP反应中催化活性中心体的结构为[(CuX)/(Bpy)<,2>].根据分子设计原理,采用连续加料方式按ATRP方法合成了一系列结构可控的PBMA-b-PSt-X和PSt-b-PBMA-X嵌段共聚物,并通过磺化、水解、离子交换等手段,将嵌段共聚物转化为嵌段离聚体,制备了各种磺酸型、羧酸型、磺酸/羧酸混合型及其相应金属离子型嵌段离聚体,对其结构进行了红外、核磁、差热分析、凝胶渗透色谱、WAXRD等表征.采用苯基激基缔合物荧光光谱技术研究了各种PBMA-b-PSt基嵌段离聚体在稀溶液(0.008-3g/l)中的聚集行为,讨论了离子基团种类、溶剂极性、离聚体浓度、磺化度、基体结构等因素对离聚体分子链聚集的影响.