有机废气催化燃烧催化剂原位涂层和共沉淀制备技术研究

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挥发性有机废气(VOCs)已经成为主要的空气污染物种之一。催化燃烧是一种简单高效、能避免二次污染的VOCs处理技术。蜂窝陶瓷贵金属催化剂是常见的商用催化剂之一,但贵金属价格昂贵,现有制备方法中,贵金属普遍含量多、成本高,因此通过改进制备技术进一步降低贵金属的使用量,并研发新型低成本复合氧化物催化剂具有重要的现实意义。论文采用原位负载技术和共沉淀法制备了一系列低负载量的贵金属Pd整体催化剂和复合Cu-Mn-Ce氧化物催化剂,考察了催化剂对甲苯等污染物的催化燃烧性能,并采用BET、XRD、H2-TPR、NH3-TPD、Raman等技术对催化剂进行表征,深入讨论了催化剂结构和性能之间的关系。(1)以蜂窝堇青石为基底材料,采用原位涂层技术制备了表面涂层为Ce/Zr,Ce/Y的整体型载体,并通过静电吸附技术,在涂层表面负载高分散的贵金属Pd离子,并在水合肼作用下还原成Pd金属,制备了一系列低贵金属含量的Pd/Ce-Zr/Cord,Pd/Ce-Y/Cord催化剂。研究表明,Ce/Zr,Ce/Y涂层均对溶液中Pd离子有较好的吸附能力,在浓度为0.15g/l的H2PdCl4溶液中10分钟即可实现完全吸附,涂层中Ce含量越高,对Pd离子的吸附速率越快。通过超声震荡,SEM等表征手段发现催化剂具有良好的涂层牢固度,且Pd能均匀得分散在涂层表面,催化剂活性测试表明,通过原位吸附技术,在表面负载万分之二的Pd含量下,同样可以表现出非常优异的催化燃烧活性,其中Ce/Y涂层表现出更好的热稳定性和活性,具有广泛的工业应用前景。(2)为了避免柠檬酸溶胶-凝胶法制备过程中环境问题,论文采用共沉淀法制备了Cu-Mn-Ce复合氧化物催化剂,以催化燃烧甲苯为模型反应,考察了沉淀剂对Cu-Mn-Ce催化结构和性能的影响。结果表明,以NaOH作为沉淀剂制备的催化剂效果最佳,其次为NH3·H2O、K2CO3、Na2C2O4。采用NaOH作为沉淀剂,氢氧化物前驱体在焙烧活化过程中更易使Cu、Mn离子进入CeO2的立方结构,形成具有缺陷结构的CeO2固溶体,从而提高了表面氧浓度和活动性,在燃烧反应中表现出更优异的催化特性。
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