基于N、O杂原子配合物的设计、合成与荧光性能的研究

来源 :华南师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:chen_gm
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通过合理的选择中心金属离子和多功能配体构筑的配位聚合物受到广泛的关注。设计和合成具有新奇结构的配位聚合物已成为配位化学领域的热点研究课题。配位聚合物的形成和构筑主要受配体的齿数、结构、配位性能和金属离子的配位取向影响,此外还与合成配合物时的反应温度、溶剂选择等因素密切相关。 在本论文中,选择了一些含氮、氧席夫碱和芳香羧酸配体,通过金属离子以及反应条件的选择合成出系列配位聚合物,研究不同的配体、金属离子以及外界因素对配位聚合物组装的影响。本文还对某些配合物的荧光性能做了深入的研究,探索了一些潜在的发光材料以及作为荧光探针的可能性。全文共分为六章: 第一章对配位化学及其发展前景作了简要概述,对目前含氮、氧席夫碱和羧酸类配体的金属配合物研究成果进行了简短评论,并进一步讨论了影响金属配合物组装的影响因素。 第二章用两种不同齿数的席夫碱配体(两脚H2L2和三脚H3L1)与不同半径和配位数的CdⅡ盐和ZnⅡ盐反应,得到了四种配位化合物,模板组装配合物(1和4)和模板水解配合物(2和3)。探讨了由金属诱导的配合物的水解机理,并对CdⅡ配合物的荧光性质作了初步的研究。 第三章在不同的温度和溶剂下,使用四齿席夫碱配体H2L5与醋酸镍反应得到四种线性三核配合物。结果表明,在DMF溶剂中,通过改变温度得到DMF未分解的配合物(5和6)、部分DMF分解的配合物(7)以及DMF完全分解的配合物(8),而在其他溶剂如甲醇、乙醇中却只得到一种结构(5)。探讨了由温度控制、溶剂支持的共同作用下的结构变化规律。 第四章使用多齿灵活的吡啶—2,6—二羧酸为配体,得到一系列4d—4f三股单螺旋配合物LnAg(PDA)2(H2O)3·nH2O(n=3(9);n=1(10);n=0(11))。通过温度的调控,发生了单晶到单晶的转化(SCSC),即由内消旋带(9)到中间过渡态(10)再到外消旋链(11)的转变。对Eu—Ag配合物作了荧光性质分析,着重研究了MgⅡ对其的敏化作用。 第五章利用三种不同的芳香羧酸配体与同种金属ZnⅡ离子反应,得到零维的配位聚合物12和13以及一维的14。通过分子间弱作用,进一步得到高维的超分子网络结构。体现了配体的齿数、结构和配位性能对配合物拓扑构型以及超分子结构的影响。对配合物13和14的荧光性质进行了初步的研究。 第六章对论文工作进行了总结,并展望了该课题今后的研究方向和目标。
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