磷—硅复配无卤阻燃聚苯醚改性材料的研究与开发

来源 :北京化工大学 | 被引量 : 2次 | 上传用户:binga2009
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在聚苯醚(PPO)树脂原料国产化进程中,为提高国产PPO树脂与国外产品的竞争力,拓宽其应用领域及使用范围,本论文研究工作专门对蓝星新化工材料股份有限公司芮城分公司生产的PPO(蓝星PPO)开展了无卤阻燃改性研究及相专用料的开发。首先对蓝星PPO与日本旭化成株式会社生产的PPO(旭化成PPO)树脂进行性能与结构的对比,然后对其无卤阻燃改性进行了深入研究。通过实验确定了不同阻燃剂复配方式,以及物料配比对阻燃PPO阻燃性能和力学性能的影响。本文测试了国产PPO和进口PPO的性能,并利用TGA、DSC、FTIR和H1NMR等手段分析了国产PPO和进口PPO的结构。通过对比发现,蓝星PPO与旭化成PPO在整体上性能相近,二者的拉伸强度、弯曲强度上所差无几,二者的缺口冲击强度都比较低,而旭化成PPO略高一些。通过DSC和TGA研究发现,蓝星PPO的热学稳定性比旭化成PPO低,蓝星PPO的熔融峰区间及熔融峰面积都比旭化成PPO高,这表明蓝星PPO所需的加工温度更高。H1NMR对比发现,蓝星PPO三种氢的峰面积比为Ar-OH:Ar-CH3:Ar-H=1:3:24,而蓝星的峰面积比为Ar-OH:Ar-CH3:Ar-H=1:3:10,这说明旭化成PPO的分子量更大。本文使用双螺杆挤出机来加工混合聚苯醚复合物,研究磷酸酯类阻燃剂间苯二酚四苯基双磷酸酯(RDP)和聚有机硅氧烷类阻燃剂聚苯基甲基硅氧烷(PDMDPS)复配对PPO/PS/SEBS-g-MAH体系的阻燃作用,并分析了它们对体系的力学性能的影响。磷酸酯阻燃剂RDP的加入能使PPO/PS/SEBS-g-MAH体系达到UL94 V-0级,但1.6mm厚的薄壁样条只能达到UL94 V-1级。当使用RDP与PDMDPS复配时能使PPO/PS/SEBS-g-MAH体系达到UL94 V-0级。将垂直燃烧后得到的残炭进行傅立叶红外光谱(FT-IR)和扫描电镜(SEM)分析,通过分析发现,复合物优良的阻燃效果来源于残炭中磷—硅的协同阻燃效果,形成的磷-硅复合物形成交联的致密结构从而延缓了燃烧的进行,因而能起到增强阻燃效果的作用。热重分析(TGA)表明,PDMDPS的加入增加了复合物的成炭,同时也改善了复合物的分解温度。将RDP加入PPO体系使其韧性出现一定程度的下降,不过,使用RDP与PDMDPS复配后,其韧性得到改善。通过对冲击断面的电镜照片分析表明,PDMDPS对PPO复合物具有增韧效果,这主要源于PDMDPS引起的塑性变形和以及阻止裂纹扩展,这个过程吸收了基体的大量冲击能量。本文提供了一种能具有良好的阻燃效果的PPO并且对其韧性的改善进行了研究。
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