煤化工含盐废水的排放不仅会浪费大量的水资源,还会造成生态环境的恶化。因此,零排放工艺是未来煤化工含盐废水处理技术的必然选择。然而,含盐废水处理过程中管道与设备的局部腐蚀问题是影响零排放工艺安全稳定运行的瓶颈。不锈钢表面存在一层纳米级的钝化膜,从而具有优异的耐蚀性,常被广泛应用于煤化工含盐废水处理过程的管道与设备。因此,深入研究煤化工含盐废水处理过程中不锈钢的腐蚀机理与钝化行为,可为管道与设备的选材提供理论支持。本文以模拟煤化工含盐废水为电解质,采用金相组织显微镜、电子背散射衍射技术、扫描电子显微镜和角分辨X射线光电子能谱等表征技术,结合动电位极化、恒电位极化、电化学阻抗图谱和Mott-Schottky分析等电化学测试对304/302不锈钢、2205双相不锈钢在煤化工含盐废水的耐蚀性进行了研究。主要包括固溶处理对304/302不锈钢显微组织结构和耐蚀性能的影响规律、含盐废水中的C1-或/和SO42-对2205双相不锈钢钝化膜结构和半导体性能的影响规律研究。1)固溶处理后304不锈钢中的平均晶粒尺寸和高角度晶界分数含量增大。退火时间延长,钝化膜中的供体密度增加,造成钝化膜稳定性恶化。降低了 304不锈钢在煤化工含盐废水中的抗点蚀性,点蚀坑的深度和宽度也逐渐增大,且表面的花边覆盖层首先在凹坑与基体界面处断裂,而不是在坑的活性中心处断裂。此外,亚稳态点蚀电流密度、寿命、生长速率和峰值电流随着晶粒尺寸的增加而增大,促进了点蚀坑的成核和生长,显著提高了亚稳态点蚀坑的溶解速率。2)固溶处理温度升高和退火时间延长,302不锈钢的平均晶粒尺寸明显增大,高角度晶界分数和孪晶含量增加。显微组织结构的变化降低了 302不锈钢在煤化工含盐废水中的耐蚀性。并且晶粒尺寸增大后,钝化膜的稳定降低,自腐蚀电位约下降50 mV,自腐蚀电流密度增加,提高了302不锈钢发生腐蚀的趋势。3)五种类型的钝化膜都具有n型和p型的双层结构,Fe氧化物、Mo（Ⅵ）氧化物和氢氧化物主要富集在钝化膜外层,Cr氧化物和Mo（Ⅳ）氧化物主要富集在钝化膜内层。SO42-的加入会降低钝化膜中的缺陷浓度。先后在NaCl和Na2SO4电解质中的二次钝化有效提高了金属阳离子在钝化膜中的迁移率,增加了钝化膜中Cr3+、Fe3+和Mo4+的含量,引起钝化膜中Crox/Crhy和O2-/OH-比率升高以及Fe2+/Fe3+比率降低。同时,二次钝化使得钝化膜中的缺陷浓度降低、结构更致密,从而显著提高了钝化膜的稳定性和致密性,有效提高了 2205双相不锈钢在煤化工含盐废水中的耐腐蚀性。本文研究成果对延长不锈钢在煤化工高含盐废水中的使用时间、节约成本方面具有重要指导意义。