环金属化半夹心钌配合物的合成、结构及性质研究

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半夹心钌配合物在有机反应催化剂,抗癌药物,生物活性,电化学传感器,敏化太阳能电池,构筑有机金属大环化合物,主客体化学等方面具有广泛研究价值而受到了化学家们的广泛关注,众所周知,半夹心钌配位化合物在有机反应中表现出非常高的催化活性,如醇,饱和烃,不饱和烃,胺,醚等的催化氧化反应;其还可以对不同的C、N、O和S基亲核试剂的烯丙基化反应进行有效的催化。芳胺类化合物普遍应用于染料、添加剂、表面活性剂、纺织助剂、鳌合剂以及聚合物、阻燃剂、高分子材料、医药、农药等领域。随着工业和经济日新月异的发展,各相关行业对芳香胺化合物的需求越来越大,因此发展芳香胺化合物合成的新方法学研究具有重要的意义。目前,化学催化还原芳香族硝基化合物获得相对应的芳胺化合物是最重要的合成方法之一,其普遍应用于实验室合成及精细化工生产领域。  本文选用钌原料[Ru(p-cymene)(μ-Cl)Cl]2与不同官能团的配体反应,得到具有不同电子效应和空间位阻效应的环金属化半夹心钌配合物,全文主要分为三个部分:  (1)第一章:综述钌配合物的特点及相关的应用研究,重点介绍环金属化半夹心钌配合物在催化方面,抗癌方面,自组装方面的应用,以及硝基芳烃的研究意义及现状。  (2)第二章:利用钌原料[Ru(p-cymene)(μ-Cl)Cl]2与噁唑啉配体反应,合成和表征了七个半夹心钌配位化合物与芳基噁唑啉衍生物配体。通过核磁氢谱、碳谱、元素分析以及红外光谱等一系列的表征,以及X射线单晶衍射证实了其分子结构为环金属钌化合物。非共价的C–H……Cl和C–H……O分子间氢键用于构建2D和3D超分子化合物。催化结果表明半夹心钌配合物在硝基芳烃还原中显示出非常好的催化活性。  (3)第三章:利用钌原料[Ru(p-cymene)(μ-Cl)Cl]2与8种8-羟基喹啉衍生物的配体反应,得到了具有十八电子的半夹心钌配合物,所有的配合物均通过1H NMR,13C NMR,元素分析和红外等一系列表征。用X-射线单晶衍射确认了半夹心钌配合物2a,2b,2c和2g的结构。此外,利用得到的8个半夹心钌的配位化合物为催化剂在硼氢化钠的作用下,乙醇溶剂中催化芳香硝基化合物的还原,得到了系列的芳香胺化合物,催化效果很好,具有很好的应用前景。
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