以脒基为辅助配体的稀土二烷基配合物的合成、表征及其催化聚合性能

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本论文通过脒和三烷基稀土配合物进行烷基消除反应得到了一系列脒基稀土二烷基配合物。对部分配合物进行了X-光结构鉴定。在此基础上,初步探索了中性稀土二烷基配合物对L-丙交酯的催化聚合活性。1.用位阻比较小的脒[PhC(N-2,6-Me2C6H32]H和Y(CH2SiMe33(THF)2按1:1的摩尔比进行烷基消除反应,成功得到了单(脒基)钇的二烷基配合物[PhC(N-2,6-Me2C6H32]Y(CH2SiMe32(THF)2 (1),配合物1经过了1H NMR,红外光谱,元素分析等表征。2.用[CyC(N-2,6-iPr2C6H3)2]H和Ln(CH2SiMe33(THF)2 (Ln = Y, Lu)按1:1的摩尔比进行烷基消除反应,得到单(脒基)稀土二烷基配合物[CyC(N-2,6-iPr2C6H3)2]Ln(CH2SiMe3)2(THF) [Ln = Y (2), Lu (3)]。用NdCl3和LiCH2SiMe3按1:3的摩尔比反应得到Nd(CH2SiMe33(THF)2后原位直接与[CyC(N-2,6-iPr2C6H3)2]H进行烷基消除反应,得到了离子型配合物[CyC(N-2,6-iPr2C6H3)2]Nd(CH2SiMe3)2(μ-Cl)Li(THF)3 (4)。配合物2和3经过了1H NMR, 13C NMR,红外光谱,元素分析等表征。配合物3和4还经过了X-光结构表征。3.用[CyC(N-2,6-Me2C6H32]H和Ln(CH2SiMe33(THF)2 (Ln = Y, Lu, Nd)按1:1的摩尔比进行烷基消除反应得到配合物[CyC(N-2,6-Me2C6H32]Ln(CH2SiMe32(THF)2 [Ln = Y (5), Lu (6), Nd (7)]。配合物5和6都经过了1H NMR, 13C NMR,红外光谱,元素分析等表征。配合物7经过红外光谱,元素分析以及X-光结构表征。由X-光结构分析得知配合物5和7为同构体,中心稀土离子的构型都可以描述成一个假金字塔型。4.用H[(N-2,6-iPr2C6H32C]C6H4[C(N-2,6-iPr2C6H3)2]H和Ln(CH2SiMe33(THF)2 (Ln = Y, Lu)按1:2的摩尔比进行烷基消除反应得到了桥联脒基双金属稀土烷基配合物[(THF)(Me3SiCH2)2Ln[(N-2,6-iPr2C6H32C]C6H4[C(N-2,6-iPr2C6H3)2]Ln(CH2SiMe3)2(THF)n] [Ln = Y, (8), n = 2; Lu (9), n = 1]。配合物8和9都经过了1H NMR, 13C NMR,红外光谱,元素分析等表征。5.用H[(N-2,6-Me2C6H32C]C6H4[C(N-2,6-Me2C6H32]H和Ln(CH2SiMe33(THF)2 (Ln = Y, Lu)按1:2的摩尔比进行烷基消除反应得到桥联脒基双金属稀土烷基配合物[(THF)(Me3SiCH2)2Ln[(N-2,6-Me2C6H32C]C6H4[C(N-2,6-Me2C6H32]Ln(CH2SiMe3)2(THF)] [Ln = Y (10), Lu (11)]。配合物10和11都经过了1H NMR, 13C NMR,红外光谱,元素分析等表征。6.用H[(N-2,6-R2C6H3)2C]Cy[C(N-2,6-R2C6H3)2]H和YCH2SiMe3)3(THF)2按1:2的摩尔比烷基消除反应得到桥联脒基双金属稀土烷基配合物[(THF)(Me3SiCH2)2Y[(N-2,6-R2C6H3)2C]Cy[C(N-2,6-R2C6H3)2]Y(CH2SiMe3)2(THF)n] [R = iPr, (12), n = 1; R = Me (13), n = 2]。配合物12和13均经过了NMR,红外光谱,元素分析等表征。7.探索了中性稀土二烷基配合物对L-丙交酯催化聚合活性。
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