有机室温磷光（organic room temperature phosphorescence,RTP）与有机长余辉（organic long persistent luminescence,OLPL）材料在信息加密防伪、生物成像、白光照明、水氧传感、有机电致余辉器件和圆偏振发光方面有着非常广泛的应用。对有机磷光材料或者有机长余辉材料的研究重点在于提高磷光量子产率的同时提高磷光寿命。在过去的几十年里,有机磷光/长余辉材料的发展迅猛,大量有机磷光/长余辉材料不断涌现。但是目前有机长余辉材料的发展仍然处于初期,分子的设计策略和开发具有超长余辉寿命的材料尤为关键。因此,基于目前有机磷光/长余辉材料的设计策略,并结合圆偏振发光（CPL）性质,本文提出了几种具有CPL性质的室温有机磷光/长余辉材料的设计思路,并开发了几种具有较长余辉时间和高发光效率的材料,希望能够对该领域的发展起到一定的推动作用。几种策略按照章节顺序依次为:1.采用具有平面手性的环芳作为结构核心,引入咔唑电子给体和一系列电子受体结构,构筑了具有空间电荷转移特征的有机磷光材料,材料的最高磷光寿命约528.0 ms。通过对含有卤素和不含卤素两种设计策略的四个化合物进行对比,提出了基于环芳结构的有机磷光材料的设计思路。另外,对其中两个材料进行手性拆分得到了对映异构体,具有出色的CPL性能和较高的不对称g因子,其中一组对映异构体的g值甚至接近了10-2级别,在有机小分子中是非常出色的性能表现。因此,在第一项工作中,提出了一个新的产生RTP的分子骨架,并给出了相应的设计策略（第二章）;2.采用主客体的方式,引入含有手性环己二胺结构单元的电荷转移态荧光染料作为客体材料,以二苯基膦氧取代的二苯并噻吩作为主体材料。材料表现出在紫外激发条件下的白光发射和超高的磷光量子产率（45.9%）。另外,制备的高度透明的薄膜在室温条件下采用低功率的氙灯激发下就可以产生超长余辉,其持续时间可以高达1小时。对材料动力学研究发现,产生超长余辉的机制是一种很少被报道的双光子电离原理。并且,采用该体系可以显著降低之前双光子电离机制超低温度和超高激发功率的要求,进一步拓展了超长有机余辉材料的设计思路。另外,该体系还具有三重出色的圆偏振发射:分别为荧光/磷光、室温磷光以及余辉。通过对圆偏振测试方法的改进,发现体系发光的三个组分均具有非常优秀的不对称因子,其g值均在10-2级别,相比客体分子在溶液中的g值甚至提高了十倍以上。在此项工作中,阐述了双光子电离策略对超长有机余辉材料设计的重要意义（第三章）;3.通过采用三苯基膦作为主体材料对客体材料进行光物理性质的筛选,得到一系列单线态和三线态能级合适且具有较好磷光性能的客体分子。进而将这些客体材料引入双光子电离机制,利用单线态和三线态对余辉的贡献调节余辉的发光颜色,得到了一系列标准白光（0.33,0.33）,暖白光和蓝光余辉的材料。这些材料在室温条件下激发可以产生持续时间在20至40分钟左右的超长有机余辉,并且余辉的发光颜色具有出色的稳定性。对材料的理论计算可以看出单线态能级和三线态能级之间的旋轨耦合对余辉光谱最终的单线态和三线态的占比起到重要的调节作用（第四章）;4.通过主客体体系,采用以一价铜为核心的TADF配合物为客体,三苯基膦为主体材料,产生了余辉时长超过3小时的超长有机余辉体系,余辉时间最长可以超过10小时。对材料的光物理性质测试和产生机理分析验证可以得知,该体系产生超长有机余辉的机理可能是原位产生的配合物离子对,且阴离子的大小和电荷束缚能力直接决定了材料余辉长短。因此,在此项工作中,提出了不同于目前常见的产生超长有机余辉的机制,对拓展有机长余辉体系有着非常重要的作用（第五章）。