过氧杂多酸(盐)催化氧化燃料油深度脱硫研究

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随着人们对环保意识的增强,各国都制定了严格的环境法规来限制汽油和柴油中的硫的含量。因此,开展燃料油脱硫技术的研究己成为当务之急。与其他脱硫工艺相比,氧化脱硫具有反应条件温和、不消耗氢气、投资少且易脱除噻吩类大分子含硫化合物等优点,已成为当今的研究热点。同时过氧杂多化合物因其具有高效的催化活性,兼制备方法简单与绿色环保,在催化领域应用越来越广泛。本实验分别以自制的过氧磷钨酸盐、过氧磷钨酸盐/介孔氧化硅、过氧磷钼钨酸盐为催化剂,双氧水为氧化剂,分别对模拟油、汽油和柴油中的硫化物进行催化氧化脱硫。研究了各催化剂制备方法对催化活性的影响,并分别考察了反应温度、反应时间、催化剂用量,氧化剂用量等条件对脱硫率的影响。实验结果表明:所采用的三种催化剂均具有很高的催化活性。过氧磷钨酸盐催化剂的最佳制备条件为:n(H3O4OPW12):n(CTAB)=1:3、n(H3PW12O40):n(H2O2)=1:30、不调节pH值、搅拌时间10 min,在最佳反应条件下,该催化剂对苯并噻吩和柴油的脱硫率分别为99.10%和94.42%;过氧磷钨酸盐/介孔氧化硅催化剂的最佳制备条件为:酸性条件,负载量为100%,焙烧温度为280 ℃,焙烧时间为6 h,在最佳反应条件下,该催化剂对苯并噻吩、二苯并噻吩、汽油和柴油的脱硫率分别为99.75%、99.44%、86.02%和82.17%,且重复使用三次后,该催化剂的催化活性基本不变;过氧磷钼钨酸盐催化剂的最佳制备条件为:制备温度为40 ℃、制备时间为3 h、n(H3PMo3W9O40):n(H2O2)=1:300、n(H3PMo3W9O40):n(CTAB)=1:3,在最佳反应条件下,该催化剂对苯并噻吩和柴油的脱硫率分别为99.24%和94.06%。
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