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本文通过环境友好方法制备了两种固体碱催化剂。第一种:在己烷中把钾负载到水滑石上。钾在溶剂中先被分散,然后负载到焙烧水滑石LDO上,形成有机钾的簇合物固体超强碱KnR/MgAl(0),K+C6H14→K+δ…R-δ(其中n=1.43)这种固体超强碱对无溶剂的Tishchenko反应具有极高活性和选择性。在20%KnR/MgAl(0)催化剂上的苯甲酸苄酯得率为99.73%,选择性接近100%。即使在室温下,苯甲酸苄酯作为唯一产物得率也达到80%。
该方法不污染环境,操作简单,无需高温高真空,己烷可以回收循环使用。
第二种:把KNO3负载到水滑石上,KNO3在HT上的分散和分解形成了H->27固体碱,其分散阈值在5wt%到10wt%之间。K+的引进促进了HT层状结构的恢复。因为KNO3在空气中稳定,所以这种固体碱易于在空气中保存,使用方便。
文中采用XRD、BET、XPS、ICP、Raman、1HMASNMR等手段和酸碱滴定、Hammett指示剂法和Tishchenko催化反应等方法对改性样品进行研究,以探讨负载后客体的分散情况,客体与主体之间的相互作用,样品受热后转晶或分解情况,以及负载前样品的碱强度和催化活性的变化。