α-蒎烯加氢负载型镍催化剂的研究

来源 :东南大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:dreamagain1986
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负载型镍金属催化剂是一种重要的加氢反应催化剂。本工作用微反评价装置结合多种物理化学手段研究了负载型NiO/γ-Al2O3样品表面镍氧物种的分散状态及分散态的镍氧物种与γ-Al2O3载体之间的相互作用,探讨了不同负载量的负载型镍金属催化剂的α-蒎烯加氢催化性能以及添加La2O3组分、CuO组分和选用中孔材料作为催化剂载体对负载型镍金属催化剂催化加氢性能的影响。NiO在γ-Al2O3载体表面分散容量的实验测定值与嵌入模型的理论估算值接近,表明负载型NiO/γ-Al2O3样品中高分散的镍离子可能定位并键合在γ-Al2O3优先暴露晶面(110)面的四面体空位和八面体空位上。当NiO负载量远低于其分散容量时, Ni2+优先嵌入γ-Al2O3表面四面体空位;随NiO负载量增加,嵌入γ-Al2O3表面八面体空位的Ni2+离子数增加;当NiO负载量超过其分散容量,则超量部分的镍氧组分以晶相NiO形式存在。嵌入γ-Al2O3载体表面四面体空位Ni2+难以被还原为金属态Ni0,而嵌入γ-Al2O3表面八面体空位的Ni2+较容易被还原为金属态Ni0。因此,随NiO负载量增加,负载型Ni/γ-Al2O3催化剂的α-蒎烯加氢催化活性大幅度增加。在添加La2O3组分的负载型NiO-La2O3/γ-Al2O3样品中,高分散的La3+离子可以一定程度地阻止Ni2+离子在γ-Al2O3载体表面四面体空位的嵌入,使嵌入γ-Al2O3表面八面体空位的Ni2+离子比例增加。La2O3组分的加入可以大幅度地提高负载型Ni/γ-Al2O3催化剂的α-蒎烯加氢催化活性。在添加CuO组分的负载型NiO-CuO /γ-Al2O3样品中,高分散的Cu2+离子可以一定程度地阻止Ni2+离子在γ-Al2O3载体表面八面体空位的嵌入,使嵌入γ-Al2O3表面四面体空位的Ni2+离子比例增加,故在CuO含量较低(Cu/Ni≤0.5 mol/mol)时,负载型Ni-Cu /γ-Al2O3催化剂的α-蒎烯加氢催化活性低于负载型Ni /γ-Al2O3催化剂。随CuO含量增加,一方面金属态Cu0本身对α-蒎烯加氢反应有催化活性,另一方面Cu0对Ni2+离子还原为金属态Ni0有促进作用,故Ni-Cu /γ-Al2O3催化剂的α-蒎烯加氢催化活性明显高于Ni /γ-Al2O3催化剂。中孔材料为载体的负载型Ni/SBA-15催化剂不仅具有较高的α-蒎烯加氢催化活性,而且具有较高的加氢选择性,可望成为一种新型的α-蒎烯加氢催化剂。
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