【摘 要】
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1995年Matyjaszewiks等提出了反向原子转移自由基聚合,为活性聚合开辟了一条新的途径,但由于目前ATRP催化活性不高,催化剂用量大,对环境保护不利,配体昂贵,金属催化剂对湿气
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1995年Matyjaszewiks等提出了反向原子转移自由基聚合,为活性聚合开辟了一条新的途径,但由于目前ATRP催化活性不高,催化剂用量大,对环境保护不利,配体昂贵,金属催化剂对湿气、氧都很敏感,聚合反应的溶剂多数带有毒性等缺点而受到限制。而反向原子转移自由基聚合(RATRP),以其独特的优势更吸引了广大高分子研究者,克服了ATRP方法中烷基卤代烃引发剂毒性大,低价态过渡金属易被氧化等缺点。本文以2.2-偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,分别以氯化铜(CuCl2)/N,N,N’,N”,N”一五甲基二乙烯基三胺(PMDETA)和氯化铜(CuCl2)/2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚(DMP-30)为催化体系,乙醇为溶剂,在氮气保护下分别进行了甲基丙烯酸甲酯(MMA)和笨乙烯(St)的反向原子转移自由基沉淀聚合。通过凝胶渗透色谱法证实甲基丙烯胺甲酯和苯乙烯在两种催化体系下的沉淀聚合可合成分子量分布指数低的聚合物,通过改变反应时间、引发剂浓度、单体浓度及配体浓度对反应体系的影响,进行动力学研究表明聚合速率与单体浓度呈一级动力学关系,数均分子量与转化率呈较好的线性增长关系,表明反应过程是可控的。甲基丙烯酸甲酯苯乙烯反向原子转移自由基聚合沉淀聚合
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