沸石分子筛催化芳环上的酰基化反应——蒽醌及其衍生物合成的研究

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蒽醌类化合物种类繁多,应用广泛,在国民经济中占有举足轻重的地位。Friedel-Crafts酰基化反应是合成蒽醌类化合物的重要的方法。目前,工业上生产蒽醌类化合物最常用的催化剂仍然是三氯化铝和浓硫酸催化剂,这类催化剂的大规模应用带来了环境污染和资源消耗。因此,开发新型Friedel-Crafts酰基化反应的催化工艺,实现蒽醌类化合物的绿色合成具有一定的应用价值和现实意义。本文以H型沸石分子筛为催化剂,研究了2-甲基蒽醌和蒽醌化合物的绿色合成工艺。 本文采用HZ-1沸石,在液一固相间歇反应条件下,催化了甲苯与苯酐的Friedel-Crafts酰化反应,合成2一甲基葸醌。采用高效液相色谱、质谱及核磁共振技术对反应结果进行了分析,对目标产物的结构进行了表征。考察了沸石分子筛、催化剂制备改性、反应溶剂种类对酰化反应的影响,选定HZ-1沸石作为催化剂,在无溶剂条件下催化甲苯的苯甲酰化反应合成2-甲基蒽醌。 研究了HZ-1沸石分子筛的焙烧温度、离子交换次数等制备条件对催化反应性能的影响,并通过NH<,3>-TPD、XRD、吡啶-IR、XRF等手段表征了制备条件对HZ-1沸石的硅铝比、结晶度及酸性质的影响,探讨了催化性能随制备条件变化的原因。550℃焙烧的二次交换HZ-1沸石分子筛(HZ-1-2)表现出最佳的催化性能。考察了催化剂用量、物料配比、反应温度、反应时间等因素对甲苯催化苯甲酰化反应的影响,优化了反应条件。在优化的反应条件下,邻苯二甲酸酐的转化率可达71.3%,2-甲基蒽醌的选择性为91.3%。回收的HZ-1-2沸石,经程序升温焙烧再生后,催化活性基本得以恢复。 本文还研究了HZ-1沸石分子筛催化苯的苯甲酰化反应。考察了HZ-1沸石分子筛的离子交换次数、催化剂用量、物料配比、反应温度、反应时间等因素对甲苯催化苯甲酰化反应的影响,优化了反应条件。在优化的反应条件下,邻苯二甲酸酐的转化率可达57.1%,葸醌的选择性为79.3%。
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