含偶氮苯杂化聚肽嵌段共聚物的合成、表征及性能研究

来源 :华东师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:wilinne
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聚肽是从70年代起兴起的一种新型生物降解材料。聚肽是指一种或几种氨基酸或其衍生物通过聚合反应得到的均聚物或共聚物。聚肽主链中的氨基酸小分子通过酰胺键相互连接,因此其在组成上与蛋白质类似。其分子内或分子间的氢键相互作用使得聚肽链形成a-螺旋或β-折叠的二级结构。聚肽这一特殊的组成及二级结构赋予其许多优异的性能:一方面,含聚肽嵌段的两亲性共聚物在选择性溶剂中的自组装行为为开发具有可控释、靶向输送、可降解的新型药物载体创造了条件。另一方面,基于其本身刚性的二级结构,含有聚肽嵌段的共聚物更容易进行本体中的微相分离,形成更为规整、有序的微相结构,可应用于纳米材料。第一部分的工作,主要是基于聚肽链的刚性结构,我们设计合成了一结构新颖,由侧链偶氮苯聚合物及聚肽构成的嵌段共聚物。由于该嵌段共聚物中同时具有两种有序性不同的结构,因此其在自组装方面具有与众不同的特殊性质。并且偶氮苯类聚合物作为一种光控材料,将其引入聚肽链中,使得该种嵌段共聚物在功能性纳米材料方面有潜在的应用价值。聚甲基丙烯酸[6-(4-甲氧基-4’-氧基偶氮苯基)己酯](PMMAZO)-聚(L-谷氨酸γ-苄酯)(PBLG)嵌段共聚物的合成步骤如下:首先通过原子转移自由基聚合法(ATRP)合成带炔端基的PMMAZO,采用NCA(α-氨基酸-N-羧基内酸酐)开环聚合法合成带端叠氮基的PBLG,再通过点击(click reaction)反应得到PMMAZO-b-PBLG二嵌段共聚物。利用了红外光谱(IR)、核磁共振波谱(NMR)、凝胶渗透色谱(GPC)对目标产物以及前体进行了一系列表征。而后,利用差示扫描量热(DSC)、x射线衍射(XRD)、原子力显微镜(AFM)等分析嵌段共聚物本体自组装结构,发现PMMAZO-b-PBLG嵌段共聚物能够发生微相分离,当PBLG含量较大时,嵌段共聚物中的PBLG链段呈现六方柱状排列的微区。通过紫外光谱仪研究了聚合物溶液以及本体薄膜的光致异构性能。在第二部分的工作中,通过将活性基团引入到聚肽侧链中,制备得到了结构更为复杂的聚肽嵌段接枝共聚物。以共聚物中聚肽侧链上的活性基团——叠氮基为反应活性点,使具有端炔基的MPEG与之发生环加成反应,得到了接枝度很高的聚肽嵌段接枝共聚物PMMAZO-b-(PELG-g-MPEG)。其本身同时含有亲水、疏水链段,因此我们对其在选择性溶剂中的自组装结构进行了一定的研究,发现该嵌段接枝共聚物能够形成结构规整的以疏水段PMMAZO为核,亲水段MPEG为壳的球形胶束。
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