【摘 要】
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手性Salen Mn(Ⅲ)作为一种高效的烯烃不对称环氧化催化剂,表现出很好的催化活性和对映体选择性。但这种均相催化剂与反应物、产物难以分离,不能循环使用。为了解决这一问题,
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手性Salen Mn(Ⅲ)作为一种高效的烯烃不对称环氧化催化剂,表现出很好的催化活性和对映体选择性。但这种均相催化剂与反应物、产物难以分离,不能循环使用。为了解决这一问题,近年来对其多相化的研究受到了更多的关注。要得到性能高的多相催化剂,最主要的方法是为均相催化剂选择优良的载体。本论文在实验室其他课题的基础上,合成出两类新型的、稳定性好的有机聚合物-无机复合载体——聚(苯乙烯-异丙烯膦酸)-磷酸氢锆(ZPS-IPPA)、聚(苯乙烯-苯乙烯基膦酸)-磷酸氢锆(ZPS-PVPA)。进而在载体的苯环上进行氯甲基化处理,接着又与三种碳链长度不同的磺化物进行磺烃基化,得到了具有不同载体及手柄长度的磺烃基化载体,并对手性Salen Mn(Ⅲ)成功地实现了轴向配位固载,使均相手性催化剂得以多相化。运用FT-IR、DR UV-vis、TG、XPS、N2吸附、AAS、SEM及TEM等测试技术对固载催化剂进行了表征。将制得的固载催化剂用于非功能化烯烃的不对称环氧化反应,考察了两种氧化体系、不同手柄长度,以及温度和溶剂等因素对催化剂的催化性能的影响,同时对比了两种载体所固载的催化剂的催化效果。结果表明,合成的固载催化剂均对烯烃的不对称环氧化反应取得良好的催化效果,并且以ZPS-PVPA为载体的催化剂显示了更好的性能。此外,固载催化剂通过简单的处理,很容易与体系分离,循环使用8次以上,且催化活性和对映选择性都没有出现明显降低。
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