光亲和标记技术鉴别黄酮促葡萄糖吸收的靶点

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黄酮类化合物普遍具有降糖活性,且毒性和副作用较低,可作为治疗糖尿病的功能食品或药物。黄酮类化合物可以通过促细胞葡萄糖吸收进而降低血糖,研究显示,其主要通过增加胰岛素敏感性、促进葡萄糖转运蛋白等作用来促进细胞的葡萄糖摄取,但发挥促细胞葡萄糖摄取的靶标尚不清楚。随着蛋白质组学技术的发展,利用小分子探针技术确认药物的靶点以及药物和靶点之间的相互作用方式,是一个有效的手段。本论文对17种黄酮进行了活性筛选,发现5,6,7-三甲氧基黄酮、槲皮素、厚朴酚和二氢杨梅素能显著性地促进HepG2细胞的葡萄糖吸收活性,同时只有5,6,7-三甲氧基黄酮无抑制HepG2细胞增殖的活性。因此该化合物适合进行标记研究黄酮促细胞葡萄糖摄取的靶点。设计并合成了一种基于5,6,7-三甲氧基黄酮的光亲和探针BE-9。在5,6,7-三甲氧基黄酮B环4’位引入叠氮光亲和基团,使其共价标记蛋白,A环5位引入炔丙基以引入报告基团,便于和报告基团罗丹明或生物素结合。主要的中间产物BE-1、BE-4、BE-5、BE-6、BE-7、BE-8以及最终产物BE-9都进行了质谱和核磁的表征,以确认其结构。此外,我们还设计并合成了不同长碳链的罗丹明B-N3的报告基团,以摸索报告基团所需合适的碳链长度。我们对其中的中间产物RB-1、RB-2、RB-3、RB-4、RB-5、RB-6进行了质谱的表征,以确认其结构。这种光亲和探针BE-9可以用来标记细胞中的靶蛋白,并通过罗丹明B进行检测或生物素富集以及纯化靶蛋白。测定了合成的光亲和探针BE-9和原型化合物5,6,7-三甲氧基黄酮对HepG2细胞葡萄糖吸收和增殖抑制活性。结果表明,探针BE-9可以显著性地增加HepG2细胞吸收的葡萄糖量,与5,6,7-三甲氧基黄酮的活性无显著性差异,而BE-9和5,6,7-三甲氧基黄酮对HepG2细胞的增殖作用较弱,说明探针和原型化合物可以专一性地促进HepG2细胞葡萄糖吸收。利用光亲和探针BE-9对HepG2细胞中的蛋白进行标记,摸索了影响click反应的条件,同时发现了生物素的检测限低于罗丹明B,更适合靶标蛋白的鉴定。免疫印迹结果显示光亲和探针BE-9可特异性结合HepG2细胞中的一个分子量约为23 kDa的蛋白。使用链霉亲和素琼脂糖珠对被生物素标记的蛋白进行了富集和纯化,酶解后使用高分辨质谱进行了蛋白质的鉴定。
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