苯并-15-冠-5磺酰肼衍生物的设计合成及其离子识别性能研究

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第一章简单介绍了冠醚及冠醚化合物的配位特性,其中包括冠醚的一般配位特性(增溶性、紫外光谱特性以及萃取性质)和影响冠醚配合物稳定性和选择性的因素(配位体,阴阳离子以及溶剂种类的影响)。自从“超分子”的概念提出以后,分子识别成为超分子化学研究的热点内容之一。基于冠醚化合物在分子识别方面的重要作用,本章最后部分介绍了冠醚化合物在分子识别方面(阳离子识别、中性分子的识别、阴离子的识别以及阴阳离子协同识别)的最新研究进展及应用情况。第二章通过苯并-15-冠-5与浓H2SO4的磺化反应得到4′-磺酸苯并-15-冠-5,再经CaCO3和Na2CO3中和得到其钠盐,接着与SOCl2发生酰氯化反应合成了4′-氯磺酰苯并-15-冠-5 (1),后者与取代苯肼在回流条件下发生取代反应制得了一系列未见文献报道的冠醚化磺酰肼类化合物2a2c,产物经IR、1H NMR、13C NMR和元素分析确证了其结构。利用紫外-可见吸收光谱考查了其对不同阳离子的识别作用,结果表明,该系列化合物对Cu2+和Fe3+有较明显的识别作用,且这两种阳离子可与受体分子2b和2c形成1:1型主-客体配合物。接着以同样的方法考查了化合物2a-2c对不同阴离子的识别作用,结果表明,该系列化合物对碱性阴离子如F-,CH3COO-和H2PO4-有明显的识别作用,且引入吸电子基团的位置及数目都对受体分子的识别性能有很大影响。核磁滴定实验表明受体分子2c与F-之间经历了一个脱质子和质子化的过程,该过程导致溶液颜色由黄色变为棕色。第三章通过苯并-15-冠-5的磺酰化反应合成了4′-氯磺酰苯并-15-冠-5 (1),后者与芳氧乙酰肼和取代苯甲酰肼在回流条件下发生反应制得了一系列未见文献报道的冠醚化磺酰肼类化合物6a-6n,产物经IR、1H NMR、13C NMR和元素分析确证了其结构。利用紫外-可见吸收光谱考查了其对不同阴离子的识别作用,结果表明,该系列部分化合物对碱性阴离子(F-和CH3COO-)有明显的识别作用,且向主体分子中引入吸电子基团的位置及数目都对其识别性能有很大影响。第四章以对甲苯磺酰氯为原料,通过与氨基乙酸反应得到中间体对甲苯磺酰氨基乙酸,再经酯化、肼解得到对甲苯磺酰氨基乙酰肼,然后与相应的醛缩合得一系列对甲苯磺酰胺基乙酰腙类化合物。其结构经元素分析、IR、1H NMR和13C NMR确证。采用量子化学方法,在DFT-B3LYP/6-31G*水平上计算了标题化合物4a~4g的反应热、电荷分布和前线轨道能级。初步生物活性试验结果表明该系列部分化合物在不同浓度下对植物的生长调节表现出一定的规律性。
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