含硫、硒配体配位的金属有机镍及铁氢化合物的合成及性质研究

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镍属于过渡金属Ⅷ族元素,由于其原料来源广泛、价格低廉、毒性小且对环境友好的特点,越来越受到人们的重视,因此金属镍是目前应用较广泛的一类金属之一。在配位化学中,膦配体作为一种强的支持配体具有良好的配位性能。三甲基膦具有配位能力强、容易制备、光谱性能简单易辩等优点,而且它与过渡金属的配位能力特别强,能形成稳定的配位化合物。三甲基膦配位的镍的配合物,通常具有高的反应活性。硫作为配位原子的金属配合物是普遍存在的生物电子转移调节剂,它存在于基本的催化过程(如催化脱硫)和生物过程(如Fe-S蛋白质),所以含硫配体的金属配合物的合成及性能研究正成为化学家们研究的热门课题。本课题在实验室已有的实验成果基础上,进一步利用NiMe2(PMe3)3与硫代水杨醛反应得到的二价镍化合物3,再利用化合物3与碘甲烷进行反应得到了新型的二价镍配合物5,并推测了反应机理。探讨了二价镍化合物3与溴乙烷等溴代烷烃的反应性能。实验中所得新型金属配合物均采用IR,1HNMR,31PNMR,熔点等手段进行了结构表征和分析,获得的晶体配合物的结构还进一步利用X-射线单晶衍射加以证实。铁属于过渡金属Ⅷ族元素,由于其原料来源广泛、价格低廉、毒性小且对环境友好的特点,越来越受到人们的重视,因此金属铁是目前应用较广泛的一类金属之一。在配位化学中,膦配体作为一种强的支持配体具有良好的配位性能,而三甲基膦具有配位能力强、容易制备、光谱性能简单易辩等优点,而且它与过渡金属的配位能力特别强,能形成稳定的配位化合物。三甲基膦配位的铁的金属有机化合物,通常具有高的反应活性。过渡金属氢化合物尤其是含有贵重金属的氢化物由于其活性高已经很多作为催化剂应用于催化化学键的活化及功能化上。由于铁的优良特点,而且铁氢化合物的化学活性也比较高,因此目前对铁氢化合物的研究成为新的研究热点。本文利用Fe(PMe3)4与廉价的苯硒酚类化合物进行反应,成功实现了Se-H键的活化,分离出新型铁氢化合物,并探讨了铁氢化合物与CO和苯乙炔的反应性能。同时,我们也合成了以苯硫酚为配体的新型铁氢化合物。进一步研究了该类铁氢化合物的催化性能。以醛为底物,(EtO)3SiH为还原剂,THF为溶剂,在50℃下反应2h,成功的实现了铁氢化合物对醛的催化还原。催化剂表现出了较高的反应活性。此外,我们对反应机理进行了讨论。实验中所得新型金属配合物均采用IR,1HNMR,31PNMR和熔点等手段进行了结构表征和分析。获得的晶体配合物结构还进一步用X射线单晶衍射加以证实。
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