β-二氢沉香呋喃类化合物分离及生物活性研究

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卫矛科南蛇藤属植物苦皮藤(Celastrus angulatus Max)具有胃毒、麻醉、拒食等杀虫活性和抗癌和对肿瘤细胞多药抗性修复等活性,其主要成分是β-二氢沉香呋喃为母体结构的多元醇酯倍半萜类化合物。本文主要针对含有β-二氢沉香呋喃类化合物组分进行目标性分离。应用正相硅胶色谱、反相C18制备色谱等色谱分离技术从目标组分中分离得到8个单体化合物,对其生物活性进行研究,采用质谱、1HNMR和13CNMR进行了化学结构鉴定,探讨了β-二氢沉香呋喃类化合物质谱裂解规律和13C-NMR和1H-NMR图谱特征规律。从苦皮藤中分离得到的8个β-二氢沉香呋喃多元醇酯类化合物,分别为S-1,S-2,S-3,S-4,S-7,S-8,S-9,S-14。结构鉴定表明其化学结构分别为S-1:2α,8β-二乙酰氧基-9α-苯甲酰氧基-1α,13-二异丁酰氧基-4α,6β-二羟基-β-二氢沉香呋喃;S-2:1α,2α,13-三乙酰氧基-8α,9β-二呋喃甲酰氧基-4β,6β-二羟基-β-二氢沉香呋喃;S-3:1α,6β,8α,13-四乙酰氧基-2α-羟基-9α-苯甲酰氧基-β-二氢沉香呋喃;S-4:1α,2α,4α,8α,13-五乙酰氧基-9α-苯甲酰氧基-4β,6β-二羟基-β-二氢沉香呋喃;S-7:1α,2α,6β,13-四乙酰氧基-8α-异丁酰氧基-9β-呋喃甲酰氧基-4β-羟基-β-二氢沉香呋喃;S-8:1β,2β,6α,8β-四乙酰氧基-9β-苯甲酰氧基-13-异丁酰氧基-4α-羟基-β-二氢沉香呋喃;S-9:1α,2α,8β-三乙酰氧基-9α-苯甲酰氧基-13-二异丁酰氧基-4β,6β-二羟基-β-二氢沉香呋喃;S-14:1β,6α,8β-三乙酰氧基-2β,12-二异丁酰氧基-9α-苯甲酰氧基-4α-羟基-β-二氢沉香呋喃。生物活性测定的结果表明:S-1、S-2表现为麻醉活性,20h后麻醉率分别为50%和20%。S-4、S-7、S-9、S-14表现为毒杀活性,供试粘虫取食染有S-4、S-7、S-9、S-14样品的叶片20h后,S-14致死率最高,致死率为40%,S-9的毒杀活性略高于S-7的毒杀活性,化合物S-3和S-8未表现出杀虫活性。此外,通过对分离得到八个化合物的质谱、13C-NMR谱和1H-NMR谱数据进行分析并结合已有的文献报道,探讨了β-二氢沉香呋喃类化合物质谱裂解规律和13C-NMR、1H-NMR图谱特征规律。同时对近年来苦皮藤的化学成分以及生物活性的研究进行了综述。
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