轻烃裂解催化剂的反应与再生行为研究

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乙烯、丙烯作为石油化工的基础有机原料,在国民经济发展中具有举足轻重的地位,其发展水平已成为衡量一个国家石油化工工业发展水平的标志。近年来,随着世界经济的发展,乙烯、丙烯存在巨大的市场缺口。传统的石脑油蒸汽裂解生产的乙烯丙烯已经不能满足市场需求。根据研究报道,利用轻烃的催化裂解代替蒸汽热裂解制乙烯、丙烯生产技术,其裂解反应温度可降低100℃以上,这将大幅度降低装置能耗,同时乙烯、丙烯的可控选择性,为灵活调整产品结构提供了条件。因此,近年来国内外多家研究机构都致力于新型轻烃催化裂解催化剂的研究。在小型固定床反应实验系统中,考察了不同反应条件下轻烃裂解催化剂H0108与1-P-H0108的催化反应性能,发现反应物中加入水,有助于提高乙烯、丙烯收率,防止催化剂表面结焦,但对催化剂的结构稳定性有影响,尤其是催化剂H0108稳定性较差。对失活后的催化剂进行TG/DTG表征,结果表明无水条件下两种催化剂表面均存在两种类型积炭,经750℃空气烧炭再生后恢复活性,说明结焦是引起催化剂失活的主要原因;通水条件下,也存在结焦失活,但催化剂通过烧炭只能部分恢复活性;通过催化剂的NH3-TPD表征,表明通水条件下催化剂骨架脱铝引起的不可逆的结构性变化可能是催化剂活性只能部分再生的主要原因。利用TG手段对不同反应条件下失活的催化剂1-P-H0108进行独立的再生动力学研究,得到催化剂表面积炭燃烧的动力学方程及有关的动力学参数。结果表明:无水条件下失活的催化剂1-P-H0108表面存在反应性质相异的两种积炭,对应两种烧炭动力学模型;通水条件下失活的催化剂1-P-H0108表面只存在一种高温积炭,对应一种烧炭动力学模型;催化剂表面积炭的元素分析(EA)结果进一步验证了动力学拟合时各种类型积炭燃烧活化能的相对大小。
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