手性小分子催化剂的合成及其在不对称反应中的应用

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一.金鸡纳生物碱衍生的手性季铵盐催化查尔酮的不对称环氧化反应由辛可宁和2,4,6-三甲基苄氯,合成了一种新的手性季铵盐CatⅠ,并进一步用苄基溴、碘甲烷和烯丙基溴对分子中的羟基进行醚化,得到相转移催化剂CatⅡ、CatⅢ和CatⅣ.以次氯酸钠为氧化剂, CatⅡ、CatⅢ和CatⅣ催化查尔酮的不对称环氧化反应, ee值58%-63%,产率89%-92%。二.新型手性硫脲/脲类催化剂的合成及其在不对称Michael加成反应中的应用从L-脯氨酸出发,合成了新型的手性硫脲CatⅤ和手性脲CatⅥ,通过核磁,质谱对其结构进行了表征,并培养了硫脲苦味酸盐的单晶,通过X-射线衍射方法测定了其晶体结构。使用CatⅤ(20 mol%)为催化剂,催化醛和环己酮与α,β不饱和硝基化合物的Michael加成反应,ee最高达99%,de值最高达98%。
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