二氧化锰—甲磺酸体系氧化活化与杂原子相连的SP3杂化碳氢键形成新的C-C键的研究

来源 :山东大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:taomeizi2006
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
二氧化锰和甲磺酸的氧化体系能够通过有效地促进C-H键的活化来完成苄醚和氨基甲酸酯与简单的酮直接反应,这种成果已经得得到了证实。这种烷基化过程在开放的条件下能够稳定的生成相应的产物,并且有较好到很好的收率(53-85%)。由于二氧化锰和甲磺酸化学性质,使得它们的联合使用具有非常大的吸引力。本论文的主要内容就是对这种新的方法进行研究和论证。通过调研大量的文献,我们基本上确定了研究的方向和目标,然后开始了实验。首先选择异色满和苯乙酮作为最初的反应底物来开始试验,然后主要从以下几个方面进行了研究:反应中酸的种类、金属氧化物的种类和溶剂的种类。在主要的影响因素确定的情况下,我们对氧化剂的用量、酸的用量、溶剂的量、反应时间、底物的量、氧气的影响等各方面进行了研究。最后获得了最佳的反应条件:MnO2(300mol%)和CH3SO3H(0.3mL),溶剂为乙醚。为了验证方法的应用范围的广泛性,我们合成了一些和异色满结构类似的底物,如异色满衍生物和四氢异喹啉衍生物。然后利用我们获得的最佳反应条件,对此氧化体系的亲核试剂的类型进行研究,我们选用不同种类的苯乙酮类似物和苯丙酮,发现他们都能很好的适应此反应条件,验证了此氧化体系的适用范围。然后我们又固定苯乙酮为亲核试剂,选择不同位置取代的异色满为底物,也取得了很好的实验结果。此氧化体系的成功让我们想到了把它运用到含杂原子N的化合物中。因为四氢异喹啉的结构在很多活性天然产物和具有药物活性的化合物中普遍存在,而四氢异喹啉的结构又和异色满的结构类似,所以我们把反应体系试着扩展到四氢异喹啉类化合物与亲核试剂的反应中。令人振奋的是,此类反应也取得了很好的实验结果。而我们的研究结果表明,氮原子上Cbz保护的四氢异喹啉衍生物能够很好地在此氧化体系中兼容。和其他的一些芳基保护基比较,此类保护基脱去时的条件温和,有利于在氮原子的邻位引入其他的官能团。实验完成之后我们还对此氧化体系的反应机理进行了了研究。并设想了两种不同的反应机理。第一种机理:我们认为由异色满直接氧化形成自由基中间体,然后再自由基上连接一个羟基形成半缩醛的结构或直接形成碳正离子中间体。另一种理论:我们认为由异色满直接失去一个电子形成阳离子中间体然后通过电子的转移能够形成和第一种机理相同的中间体。在此过程中,我们合成了设想中的中间体,并用中间体进行反应,取得了预想中的结果。
其他文献
房地产投资决策阶段作为整个房地产开发项目投资的起点,在该阶段如何事先合理有效地识别和评估开发全过程中的风险,对后续项目整体风险的控制、实现既定经济效益具有非常重要
我国1997年刑法新增医疗事故罪,并为其配置"三年以下有期徒刑或者拘役"的法定刑。然而,在十余年的司法实践中,这种法定刑配置结构逐渐暴露了其罪责刑不相协调的弊端,大大影响
超分子化学是化学研究的一个热门领域,而瓜环(cucurbit[n]urils(n=5-8,10)作为超分子化学中一类新型的主体化合物受到人们越来越多的关注。瓜环结构稳定,具有刚性结构和疏水
本课题以断奶仔猪为试验对象,通过饲养试验、屠宰试验、腺垂体细胞和肝脏细胞体外培养试验,从胃泌素(GAS)基因表达、生长激素(GH)和类胰岛素生长因子I(IGF-I)基因表达、GH脉冲分泌
利用中国1%人口抽样调查和人口普查的省域数据,从四个截面考察人口外流、农村人口老龄化对农村居民消费的影响,研究结果发现,农村人口老龄化对农村居民消费倾向具有显著的正
分层作业应用在化学教学中能收到良好的教学效果.教师要按照学生学习能力和学习水平的不同,合理划分学生的层次,布置有针对性的分层课后作业,同时在作业的评价与批改过程中也
实用主义作为美国的本土哲学,对美国的内政、外交具有持久而深刻的影响。它塑造了美国外交决策者的文化价值观,因而美国的对外政策总是带有浓厚的实用主义色彩。美国对华的"
本论文主要包括两个方面的内容,分别为发展检测蛋白质酪氨酸硝基化的新方法和脱氢姜二酮类抗肿瘤小分子的合成和初步生物学性质的研究。蛋白质中酪氨酸残基由于过氧亚硝基作
教师公正品质,是教师在教育教学实践的过程中通过公正的处理人际关系而逐渐养成的一种个体德性,是教师公正地对待每一个人的实践美德。它具有自觉性、外显性、非个体性的特征