基于偶氮苯或石墨烯的化学传感器的构建及性能研究

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从1909年化学传感器——玻碳电极问世以来,化学传感器得到了快速的发展。传感器的理论体系日趋完善,应用范围越来越广,方法也越来越新颖。它的优点主要有成本低廉,体积小巧,使用方便,还可执行远程监控,在工农业生产、医学、生态监测等领域应用非常广泛。化学传感器为常规分析法提供了一个便捷的分析手段,吸引了大批科研工作者从事该领域研究。本论文构建了以偶氮苯衍生物或石墨烯复合物为基础的化学传感器。主要研究内容如下:1、偶氮苯衍生物光控可逆识别生物分子—细胞色素c合成了含巯基和-R (-R=-OH,-NH2,-COOH)的多官能团偶氮苯衍生物RAzoOC6SH,对合成反应条件进行了优化,用1H-NMR,13C-NMR等手段证实了功能单体的结构。紫外-可见光谱测试结果表明该偶氮苯衍生物具有良好的光响应性能。RAzoOC6SH一端可以与金基底相互作用进行自组装(探讨了接触时间对自组装膜生长的影响)或者运用于纳米蘸水笔光刻术(构造出点阵、方阵,字母等不同的纳米结构),另一端可以与生物分子-细胞色素c相互作用,进行分子识别。通过荧光显微镜,对荧光标记的生物分子吸附前后进行对比,证实了合成的偶氮苯衍生物能够识别生物分子-细胞色素c。在紫外光照射下,偶氮苯衍生物的自组装层发生顺反异构,与生物分子相作用的官能团从反式的裸露状态变为顺式的包埋状,不能与生物分子很好的接触,被释放。实现生物分子的光控吸附与释放。2、具有高的生物相容性的细胞色素c-环糊精-石墨烯(Cyt c-CD-GNs)的复合物的合成以及其电性能的增强用简单湿法合成了β-环糊精修饰的石墨烯(GNs-CD),通过紫外可见光谱,XRD,傅立叶变换红外光谱,动态光散射,电镜和电化学阻抗谱,证实了β-CD有效地修饰到了GNs的表面。再通过静电作用力,把细胞色素c和得到的环糊精修饰的石墨烯进行插层自组装(GNs-CD-Cytc),结果表明,GNs-CD-Cytc (GCC)具有良好的分子识别和富集能力,同时其电化学性能也有很大提高。3、氧化镍空心球-石墨烯复合材料构建无酶H202电化学传感器通过去模板法成功制备了空心氧化镍微球(H-NiO),电沉积到金电极后滴涂还原性氧化石墨烯,复合膜被用于检测不同浓度的H202,成功构造了过氧化氢无酶传感器,克服了以往酶类传感器造价昂贵,操作复杂,易受环境影响的不足。对H-NiO的形貌用透射电镜进行了表征。在pH=7.5的条件下,构建的H-NiO-GNs膜修饰的金电极对H2O2有很好的电催化活性,说明了GNs增强了电极和H-NiO之间的电子转移速率。传感器在0.1μM到15μM范围内成线性关系,检测下限为0.03μM (S/N=3)。制备的传感器具有灵敏度高、重现性好、稳定性好等优点。
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