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支化聚合物通常具有独特的化学及物理性质，其制备方式包括两种，即通过共价键键合或非共价键作用来实现。采用不同方式构筑的支化聚合物在分子识别、超分子组装、本体或溶液自组装、新型纳米材料的制备等领域有望得到新的发展及应用。本文介绍了一种星型三杂臂聚合物、两种H型三元聚合物、一种键合环糊精的哑铃型聚合物以及两种通过环糊精主客体包合作用制备的超分子聚合物；并研究了其溶液自组装行为和环糊精单元对聚合物自组装行为及分子包合行为的影响。本文的主要研究内容及结果摘录如下：(1)设计并通过原子转移自由基聚合(ATRP)、阳离子开环聚合(CROP)和点击反应合成了以聚乙二醇(PEG)、聚甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯(PDMA)和聚四氢呋喃(PTHF)为构筑段的ABC星型三杂臂共聚物MPEG-PTHF(-PDMA)。常温下，聚合物在水溶液中会形成以PTHF为核，PEG和PDMA为壳的胶束。该共聚物可在pH为5.0、7.4和9.5的缓冲溶液中能自组装成点状胶束。在pH5.0的溶液中，温度升高后，胶束的尺寸不会发生明显变化，尺寸在65nm左右。在pH7.4的溶液中，当温度高于46°C后，胶束的尺寸急剧减小，由54nm减小到39nm。而在pH9.5的溶液中，当温度高于34.5°C后，胶束尺寸也急剧减小，由52减小到43nm，这是由于在外部刺激下PDMA大分子链的坍塌造成的。(2)设计了以PTHF、PEG和PDMA为构筑段，制备了三种不同分子量的H型聚合物(PEG)(PDMA)-PTHF-(PDMA)(PEG)。使用超声振动法，旋蒸法和透析法对H型聚合物进行了处理，并获得了相应的纳米组装体，发现它们具有不同的形态，分别呈现大复合胶束，点状胶束和蠕虫状胶束形态，而且所制备的点状和蠕虫状胶束可通过进一步超声得到类似大复合胶束的结构。。这些大复合胶束是超声振动、亲疏水单元比例和H型聚合物支化结构的协同作用的结果。(3)设计以PEG、PTHF和PNIPAM为构筑段，通过CROP、ATRP和点击化学合成了ABCBA型H型聚合物，PEG-2PTHF(-2PNIPAM)。它在室温下可自组装成为以PTHF为核、PEG和PNIPAM为壳的复合胶束，进一步升温后PNIPAM会发生相变，由亲水变为疏水，形成以PTHF/PNIPAM为核，PEG为壳的纳米自组装体。我们对其升温时去水合的过程进行了进一步研究，并发现其去水合过程为一缓慢相变的过程，构筑段的加入改变了PNIPAM突变的去水合特征，使聚合物的去水合过程贯穿于整个升温阶段。(4)设计并通过ATRP和点击化学相结合的方法合成了具有LCST的以1条聚乙二醇为中心链、β-环糊精为桥连点和5条聚N-异丙基丙烯酰胺为臂的哑铃型聚合物PEG-2[CD-(PNIPAMr)x]。它在室温下为全亲水性聚合物，而在环境温度达到LCST以上时则呈现出两亲性，并自组装成为以聚N-异丙基丙烯酰胺为核、以β-CD及聚乙二醇为壳的聚合物纳米胶束粒子。PEG-2[CD-(PNIPAMr)x]对芘分子和金刚烷酸钠均具有包合能力，并发现金刚烷酸钠的添加可对自组装体的尺寸进行调控，在包合金刚烷酸钠后，自组装体的尺寸会变小。(5)采用点击化学的方法合成了两种AB2型两亲性单体，它们含有一个布洛芬(Ibu)单元(或金刚烷(Ada)单元)和两个环糊精(CD)单元。对于Ibu-CD2，在纯水中CD可与Ibu在主客体作用的驱动下形成支化超分子聚合物；而当在水/有机溶剂的混合溶剂下则会在CD和Ibu亲疏水作用的驱动下形成球形或者具有不规则形态的胶束。支化超分子聚合物的尺寸会随着单体浓度的提高而增加，而胶束的尺寸会随着混合溶剂中水含量的增加而减小。而对于Ada-CD2，在DMF/水中CD可与Ada发生主客体包合进一步形成超分子超支化聚合物，而随着有机溶剂含量的增高，超支化聚合物的尺寸会变小。而当添加客体小分子后，由于环糊精的空腔被占据，得到的超分子支化聚合物会发生解装配，并由于其两亲性形成纳米球形胶束。